【英文名称】Monoisopinocampheylborane

【分子式】 C10H19B

【分子量】150.10

【CA登录号】[64234-27-1]

【缩写和别名】IpcBH2

【物理性质】含有N,N,N′,N′-四甲基乙二胺的复合物(2 IpcBH2·TMEDA) 为晶体。mp 140.5~141.5 oC, [α 23]D +69.03° (c 9.33，THF)；可溶于

THF、Et2O。

【注意事项】使用前最好精制，保存时注意防潮气。

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单异松莰基硼烷常用于反式三取代烯烃的不对称硼氢化和酮的不对称还原[1]。

由 Ipc2BH 和TMEDA 通过α-松萜的取代制备单异松莰基硼烷(IpcBH2) 的方法是最好的[2]，结晶化合物是两个IpcBH2单体与TMEDA 相结合的，而加入三氟化硼乙醚酯可以使IpcBH2从其TMEDA加合物中解析出来 (式1)；同时，也可以氯代形成氯代硼烷(式2)[3]。

不对称硼氢化 

在低取代或者未取代的α-松萜存在下，IpcBH2可进行反式三取代烯烃

的硼氢化；而Ipc2BH 对于低位阻顺式烯烃的硼氢化影响很大，因为Ipc2BH 对它有弱的不对称诱导，因此这两种试剂是互为补充的。由(+)-α-松萜衍生得到的IpcBH2可以使反式烯烃不对称硼氢化得到(S)-醇，对于高位阻的反式烯烃有更高选择性 (式3)[4]；三取代脂肪族烯烃硼氢化同样也倾向于得到(S)-醇；对于1-杂芳基环烯烃的不对称硼氢化反应，IpcBH2也表现出很高的选择性 (式4)[5]。

很多与IpcBH2硼氢化反应得到的二烷基硼烷中间体如果用乙醛处理，则可以得到未取代的α-松萜并得到带有R 基的手性硼化物(式5)[6]。

酮的不对称还原

IpcBH2 与前手性酮的还原反应为动力学上的复合体。IpcBH2 和酮

(1:1) 的加成产物作为还原剂与当量的酮进行反应得到醇 (式6)[7]。

参考文献

1. (a) Brown, H. C.; Jadhav, P. K. In Asymmetric Synthesis,Morrison, J. D., Ed.; Academic: New York, 1983, Vol. 2.Chapter 1. (b) Smith, K.; Pelter, A. Comprehensive OrganicSynthesis, 1991, Vol 8, Chapter 3 and 10.

2. Brown, H. C.; Mandal, A. K.; Yoon, N.; Singaram, B.;Schweir, J. R.; Jadhav, P. K. J. Org. Chem., 1982, 47, 5069.

3. Bailey, P. J.; Pinho, P.; Parsons, S. Inorg. Chem., 2003, 42,8872.

4. Brown, H. C.; Jadhav, P. K.; Mandal, A. K. J. Org. Chem.,1982, 47, 5074.

5. Yang, X. W., Shen, J. H.; Da, C. S.; Wang, H. S.; Su, W.; Liu,D. X.; Wang, R.; Michael, C. K. Tetrahedron Lett., 2001, 42,6573.

6. Brown, H. C.; Jadhav, P. K.; Desai, M. C. J. Am. Chem. Soc.,1982, 104, 4303.

7. Brown, H. C.; Mandal, A. K. J. Org. Chem., 1984, 49, 2558.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

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