European Journal of Organic Chemistry:直接以碳化钙为固体炔源合成123三唑基酮肟

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创新点

 

西北师范大学李政教授课题组报道了一种在铜催化下,通过直接使用廉价易操作的固体碳化钙作为炔源代替易燃易爆的乙炔气体,以(Z-2-叠氮基-1-芳烃-1-酮肟为原料合成1,2,3-三唑基酮肟的新方法。该方法提供了一种通过[3+2]环化以优良的产率制得1,2,3-三唑基酮肟的简单途径。该方法的主要特点是直接使用易于处理的炔源、廉价的铜催化剂、令人满意的收率和简单的后处理步骤。

关键词

 

碳化钙、炔源、1,2,3-三唑基酮肟、[3+2]环化


1. 含有1,2,3-三唑部分的代表性例子

1,2,3-三唑是一类重要的含氮杂环化合物,具有独特的性能。由于其广泛的生物活性,例如抗菌,抗病毒,抗HIV和抗疟疾等活性,被广泛用于新药的设计和开发。图1显示了带有1,2,3-三唑部分的两个结构可广泛用于生物医学。他唑巴坦(Tazobactam)因其强大的杀菌能力和低毒性而成为最著名的药物。利奈唑胺的衍生物(Linezolid’sderivative)在新药的设计中显示出极大的抗菌活性和广阔前景。

铜催化的点击化学反应是1,2,3-三唑合成的最常见策略,其特征在于有机叠氮化物和末端炔烃被铜(I)催化进行反应。该反应有助于将三唑基团引入一些重要的化合物中。尽管在过去几年中报道了一些合成1,2,3-三唑的方法,但基于1,2,3-三唑基酮肟的合成报告却很少。只有Rad和他的同事报告了通过使用取代的末端炔烃作为炔烃来源合成4-取代的1,2,3-三唑基的酮肟的方法。但4-未取代的1,2,3-三唑基的酮肟却不能通过该方法合成,原因是必须使用乙炔气体作为炔源,这可能导致操作困难和相当低的收率。因此,有必要探索新简易方法来合成4-未取代的1,2,3-三唑基的酮肟。

碳化钙(CaC2)是稳定且廉价的市售固体,在化学工业中通过水解广泛用作乙炔气的原料。在这项工作中,第一次报道了使用碳化钙作为炔源代替其他末端炔烃合成1,2,3-三唑基酮肟的方法(图2,图3)。李政教授课题组近些年的研究兴趣集中在直接使用碳化钙作为炔源的有机合成反应领域,相关成果已发表在Org. Lett, Adv. Synth. Catal., Eur.J. Org. Chem.Tetrahedron等上。

综上所述,本课题研究了直接使用碳化钙作为炔源合成1,2,3-三唑基酮肟的新方法。该方法为合成多种基于1,2,3-三唑基的酮肟提供了良好的选择。

2.合成1,2,3-三唑基酮肟

3. 合成1,2,3-三唑基的酮肟的可能机理



相关结果发表在EuropeanJournal of Organic Chemistry (DOI: 10.1002/ejoc.201901712)上。文章第一作者为2017级硕士生路浩,通讯作者为李政教授。

 

原文链接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ejoc.201901712


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