Dakin氧化

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芳醛或芳酮在碱性条件下与双氧水反应生成酚的反应。这种氧化作用十分类似与Baeyer-Villiger氧化。这个反应当芳香醛或酮在邻对位有供电子集团(-OH-OR-NH2-NHR)是反应进行的十分顺利,产率较高。




反应机理


该反应机理类似于Baeyer-Villger反应。





商品化试剂尿素-过氧化氢络合物(UHP)也可用于改反应。该试剂的特点是廉价、稳定、易于操作,且反应可在固态下进行。




过硫酸氢钾可用于把芳醛(包括间羟基苯甲醛)氧化成羧酸或酯,但氧化邻、对位羟基(或甲氧基)取代苯甲醛,主要得到Dakin反应产物。




改进的无溶剂Dakin氧化




参考文献


1. Dakin, H. D. Am. Chem. J. 1909, 42, 477-498.

2. Dakin, H. D. Proc. Chem. Soc. 1910, 25, 194.

3. Dakin, H. D. in Org. Synth. (ed. Gilman, H.), 1, 149-154 (John Wiley and Sons, New York, 1941).

4. Leffler, J. E. Chem. Rev. 1949, 45, 385-417.

5. Hocking, M. B., Bhandari, K., Shell, B., Smyth, T. A. J. Org. Chem. 1982, 47, 4208-4215.

6. Bolitt, V., Mioskowski, C., Kollah, R. O., Manna, S., Rajapaksa, D., Falck, J. R. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6320-6321.

7. Jung, M. E., Lazarova, T. I. J. Org. Chem. 1997, 62, 1553-1555.

8. Lyttle, M. H., Carter, T. G., Cook, R. M. Org. Process Res. Dev. 2001, 5, 45-49.


摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis


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