β-二羰基化合物的酸性与烯醇负离子的稳定性

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文|二甲亚砜  编|来苏儿  图|来源于网络



含义:含有两个羰基且由一个亚甲基相隔的化合物具有活泼亚甲基。


 

α-H受两个羰基的影响,具有特殊的活泼性. 其涉及的反应有机合成中有着非常重要的作用。



1

烯醇负离子的稳定性


以乙酰乙酸乙酯为例:


 


 


  

 酮-烯醇互变异构


乙酰乙酸乙酯比较容易生成烯醇式异构体的原因:

其烯醇式结构有一定的稳定性:


 



2

 β-二羰基化合物的酸性


 


 

 


原因:β-二羰基化合物的共轭碱——碳负离子的稳定性。即形成的碳负离子稳定性越好,酸性越强。


在其共振结构式中,碳原子上的负电荷可以离域分散到左右两个羰基上。


 


→在碱作用下产生的碳负离子具有强的亲核性,可以与卤代烃、酰卤、羰基化合物等发生各类亲核反应。


附:注意下列表达方式的不同含义:


 


 


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