常用氧化剂---二甲亚砜-乙酸酐

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【英文名称】Dimethyl Sulfoxide-Acetic Anhydride

【分子式】C2H10OS, C4H603

【分子量】78.13 (Me2SO), 102.09(Ac2O)

【CA 登录号】67-68-5 (Me2SO), 108-24-7 (Ac2O)

【缩写和别名】Albright-GoldmanReagent, Albright-Goldraan 试剂。

【物理性质】二甲亚砜:mp 18.4°C, bp189°C, d 1.01g/cm3。乙酸酐:bp 138~140°C, d 1.082g/cm3。两种试剂均溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】二甲亚砜有吸水性,用前需要进行干燥处理。乙酸酐对空气敏感,遇到潮气会分解成为乙酸。该试剂有特殊的刺激性味道,并在反应中会产生等摩尔的副产物Me2S。建议在低温和氮气保护下保存,在通风橱中操作和使用。


二甲亚砜(DMSO)-乙酸酐也是二甲亚砜氧化剂家族中的一个重要成员[1~3],是有机化学中具有广泛用途、温和型和高选择性的氧化试剂,主要用于将醇氧化成为相应的醛和酮。由于二甲亚砜和乙酸酐均为有机化学实验室的常备试剂,所以该试剂使用更方便 。该试剂也被称之为Albright-Goldman试剂,许多情况下能够替代Swern试剂的功能。

该试剂可以将伯醇和仲醇氧化成为相应的醛和酮。它的反应机理与Swern 试剂一样,首先是乙酸酐将DMSO活化。氧化反应的实质是质子转移反应,因此不会发生过度氧化现象。加上乙酸酐非常廉价,因此该试剂常常用于实验室或者工业上摩尔量级的大量制备反应(式1)[4]。

由于乙酸酐的活化能力比较弱,该试剂参与的反应一般在室温下需要数小时才能完成(式2和式3)[5~7]

参考文献

1. 综述文献见:Tidwell, T. T. Org. React. 1990,39,297.

2. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc. 1965,87,4214.

3. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc. 1967,89,2416.

4. Christensen, S. M.; Hansen, H. F.; Koch, T. Org. Proc. Res. Devel. 2004,5,777.

5. Nobuya K.; Hidenori A.; Torn H.; ChikaraK.; AkiraS. J. Org. Chem. 1988,53,5464.

6. Ohtake, H.; Li, X.-L.; Shiro, M.; Ikegami, S. Tetrahedron 2000,56,7109.

7. Walters, I.; Bennion, C.; Connolly, S.; Croshaw, P. J.; Hardy, K. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004,14,3645.


本文摘自---现代有机合成试剂


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