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该图展示了TiC/CC材料的合成路径及锂硫电池结构设计(图1a)。通过焦耳热法(60A电流/200s)在碳布表面原位生成TiC,高温(2700–2800°C)促使TiO₂碳热还原形成多孔结构。图1b阐明双功能基底作用机制:TiC/CC同时作为硫正极载体(红色区域)和锂金属负极宿主(银色区域),其多孔纤维结构为活性物质沉积提供三维空间,奠定了协同优化电极界面的基础。

材料结构表征证实TiC/CC的成功制备(图2a)。XRD谱图中36.3°、41.9°、60.9°的特征峰与立方相TiC(PDF#02-1179)的(111)、(200)、(220)晶面精确匹配。SEM图像(图2b)显示独特的多孔纤维形貌(比表面积1.33 m²/g),与光滑裸碳布(图S2)形成鲜明对比。硫负载后(图2d),纤维直径由8.2 μm增至15.6 μm,EDS元素映射(图2e)证实硫在TiC/CC表面均匀分布,结合TGA定量60%硫负载量(图S5),凸显材料优异的硫容纳能力。

锂负极电化学性能对比揭示TiC/CC的稳定性优势。对称电池测试中(图3a-b),Li/TiC/CC在10 mA/cm²高电流密度下循环2000小时仍保持17.9 mV低过电位,而裸锂电极迅速失效。倍率性能(图3c)显示其过电位随电流变化可逆调节(0.5→20 mA/cm²),裸锂则在5 mA/cm²时短路。性能雷达图(图3d)进一步表明该数据超越42-52号文献报道的同类材料,确立领域领先地位。

界面稳定性机理通过阻抗与形貌分析阐明。EIS谱图(图4a)显示Li/TiC/CC界面电阻经50次循环稳定于7 Ω,而裸锂电极(图4b)在100次循环后阻抗剧增至78 Ω,表明TiC诱导形成稳定SEI膜。SEM图像(图4c-d)直接验证:裸锂表面随电流增大(1→5 mA/cm²)出现枝晶和孔洞,而TiC/CC电极始终保持致密锂沉积,归因于多孔结构均化离子流并降低局部电流密度。
全电池性能验证多级协同机制。UV-vis光谱(图5a)显示TiC/CC浸泡后Li₂S₆在400-500 nm特征吸收峰消失,证实Ti d轨道通过Ti-S键锚定多硫化物。CV曲线(图5b)中S/TiC/CC||Li/TiC/CC电池还原峰电流最高且极化最小,反映增强的反应动力学。倍率测试(图5c)显示0.1C容量达1274.1 mAh/g,2C下仍保持236.7 mAh/g。长循环性能(图5e)表明500次循环后容量保持率63.5%(衰减率0.073%/循环),循环后电极SEM(图5f-h)显示负极无枝晶、正极硫分布均匀,印证结构稳定性。
本研究通过焦耳热法快速合成多孔TiC/CC纤维作为锂硫电池双功能基底,基于其高导电性加速硫阴极氧化还原动力学,并利用钛原子空d轨道形成Ti-S键以抑制多硫化物穿梭效应;同时,分级多孔结构通过提供硫/锂沉积空间并降低局部电流密度(10 mA cm⁻²下锂负极稳定循环>2000 h),实现枝晶生长的有效抑制,最终使S/TiC/CC||Li/TiC/CC全电池在0.2C倍率下获得992.61 mAh g⁻¹初始容量,500次循环后容量保持631.17 mAh g⁻¹(衰减率仅0.073%/循环),该策略为开发低成本、高稳定性储能系统提供新范式。未来可探索该集成材料在高载硫电极中的规模化适配机制。
文献信息:TiC-Integrated Porous Carbon Cloth Fiber for Cathode and Anode Engineering in High-Performance Lithium–Sulfur Batteries. Bin Zhang;Guohao Zhao;Junqi Zou;Wenbin Huang;Yaqi Xu;Tao Li;Qiang Liu;Yang Liu;Ying Xu. ISSN: 2574-0962 , 2574-0962; DOI: 10.1021/acsaem.5c01679. ACS applied energy materials 2025, Vol.8(15), p.11540-11547

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