引言

二芳基碘鎓盐（Ar₂I⁺X⁻）是一种经典的有机高价碘(III)化合物，其分子结构为碘原子与两个芳基以共价键相连形成阳离子，并通过阴离子X⁻平衡电荷。这类化合物兼具热稳定性和高反应活性，在空气及潮湿环境中均可稳定保存。作为重要的芳基化试剂，二芳基碘鎓盐可在无需过渡金属催化的条件下实现各类亲核底物的芳基化，表现出优异的官能团选择性和温和的反应条件，是现代有机合成中不可或缺的芳基正离子转移试剂。

合成流程图

二芳基碘鎓盐最经典的制备策略是将碘代芳烃或单质碘在酸性条件下氧化为活性高价碘(III)物种，随后与芳香亲核底物发生配体交换生成目标产物。其中最具影响力的方法当属斯德哥尔摩大学Olofsson课题组在2007年报道的一锅法合成——以m-CPBA为氧化剂，在强有机酸中实现对称与不对称二芳基碘鎓盐的合成，底物适用范围广，可制备富电子及缺电子等多种类型。

近年来，研究者持续探索更为廉价易得的氧化体系。2018年报道的Oxone-硫酸体系便是其中一例：以Oxone为氧化剂，芳烃与芳基碘化物在硫酸存在下反应，可高效制备多种二芳基碘鎓盐，Oxone成本低廉且易于操作，具有良好的应用前景。此外，当目标为对称二芳基碘鎓盐时，可采用一锅碘化-氧化串联工艺，以单质碘和芳烃为直接原料，无需预制备芳基碘化物中间体，进一步简化了操作步骤。

Koser’s试剂法与特定场景合成

对于需要特定阴离子配对的二芳基碘鎓盐，Koser’s试剂法（以二乙酸碘苯为原料）是另一条重要路线。二乙酸碘苯与芳香化合物在酸催化下发生亲电取代，生成二芳基碘鎓盐，再通过阴离子交换获得所需的六氟磷酸盐、四氟硼酸盐等形式。在阳离子光引发剂开发中，这一方法被广泛采用。例如，以乙酰苯胺与碘酸钾在乙酸体系中于25℃反应24小时，可制备4,4′-二乙酰胺基二苯基碘鎓盐，再经阴离子交换为六氟磷酸盐后即得阳离子光引发剂，其在紫外光固化及环氧开环聚合中表现出优良性能。

芳基硼酸-碘代芳烃金属转移法

对于通过亲电芳香取代难以有效构建的缺电子二芳基碘鎓盐，芳基硼酸与碘代芳烃在氧化条件下发生的金属转移反应提供了可靠补充。该法以芳基硼酸为亲核芳基来源，可与碘代芳烃一步构建不对称碘鎓盐，在电子芳基配体的引入上表现出独特的优势。

最新进展与展望

二芳基碘鎓盐的合成方法正处于持续演进之中。近期出现的室温高效合成策略、三甲氧基苯基辅助构建多样化羧酸抗衡离子方法等，均在反应效率、原子经济性和官能团兼容性方面不断取得突破。随着合成方法的日益成熟，二芳基碘鎓盐将在芳基化、串联环化、阳离子聚合及功能材料等领域展现更广泛的应用潜力。