本次在这介绍的是在Angew. Chem. Int. Ed.上由德国Westfalische Wilhelms-Universitat Munster的Ryan Gilmour教授团队发表的研究工作。

该团队发表了一种由生物启发的分子间自由基Stetter反应，反应可以将α-酮酸和醛在光照条件和氮烷基环催化剂的作用下，经过自由基极性反转(radical umpolung)的概念来完成脱羧自由基1, 4-加成反应。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

反应通过二级胺活化醛基形成亚胺，尔后经由α-酮酸与原位产生的亚胺间的作用形成具有光活性的EDA complex，并经过两底物芳环间的作用力固定选择性。再经光照脱羧后两中间体的自由基-自由基重组装，得到经过自由基1, 4-加成的4-ketoaldehydes产物。

这种策略可以减轻脱羰反应的难度，这理论也经过了理论计算的验证。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

这种有机和光催化活化的协同反应，成功扩展了经典Stetter反应的机理和底物合成，共完成二十余种的底物拓展。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

研究过程中也进行了控制实验，分别是不加入环胺催化剂和不照光，都显示了反应不进行，包含后面的自由基钟实验，这些都表明了反应所推测的机理是可以被支持的。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

参考文献：Bioinspired Radical Stetter Reaction: Radical Umpolung Enabled by Ion-Pair Photocatalysis

Angew. Chem. Int. Ed.2018, DOI: 10.1002/anie.201809601

原文作者：Tobias Morack, Christian Mck-Lichtenfeld, and Ryan Gilmour*