一、结构：

二、化学性质

(一) α-氢的反应

1.酸性

具有α-氢的脂肪族硝基化合物能与强碱形成盐，由于硝基的吸电子作用，使α-氢具有明显的酸性。

 硝基化合物的硝基式-假酸式的互变异构与羰基化合物的酮式-烯醇式相似。

2.与羰基化合物的缩合反应 

具有α-氢的硝基化合物在碱性条件下可以生成碳负离子，能与某些羰基化合物发生缩合反应。

(二) 芳香族硝基化合物的性质 

1.硝基增强苯环上亲核取代反应活性

邻对位上硝基越多，碳负离子越稳定，卤素的活性越强，越容易被取代。          

2.硝基增强苄位氢原子活性

邻对位上硝基吸电子的影响，使苄位氢原子的活性增加。

3.硝基增强酚的酸性

详见取代酚的酸性，不再赘述。

(三) 硝基的还原

     在酸性或中性条件下，发生单分子还原，硝基被还原为氨基。用催化氢化法或在酸性介质中还原，硝基被还原为氨基。在中性介质中主要生成苯基羟胺。

在碱性溶液中，发生双分子还原。联苯胺重排：氢化偶氮苯在酸性溶液中重排形成联苯胺。

多硝基化合物用硫化铵、多硫化铵和硫氢化钠等作还原剂时，可以选择性的将一个硝基还原为氨基。

一、结构

注意伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇在结构上的不同。

脂肪胺中的氮原子为不等性的sp³杂化；芳香胺中氮原子的杂化状态更接近于sp²，因此，氮原子上的孤电子对所占的轨道具有更多的p轨道成分，可参与苯环π键轨道的重叠。

二、物理性质

伯胺和仲胺能形成分子间氢键，且胺分子中N-H的极性比醇中O-H弱，故沸点高于相对分子质量接近的烷烃而低于醇。叔胺沸点则比相应的伯胺和仲胺要低。

三、化学性质

(一) 碱性及成盐

胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子而显碱性。

脂肪胺的碱性强于氨：仲胺＞伯胺、叔胺。(电子效应和溶剂化效应综合作用，使得仲胺碱性最强),甲胺的碱性大于三甲胺，乙胺的碱性小于三乙胺。

芳香胺的碱性比氨弱：苯胺中氮上的未共用电子对与苯环有共轭作用，苯胺碱性比氨弱的多。苯胺＞二苯胺＞三苯胺。

芳香胺分子中氮上所连的取代基为烷基时，芳香胺的碱性增强，但还是弱于脂肪胺。

绝大多数取代基(除羟基)，无论是供电子基还是吸电子基，在邻位时使胺碱性减弱。

供电子基使胺碱性增强，吸电子基使胺碱性减弱，且影响程度对位比间位明显。

当取代基的诱导效应与共轭效应方向不一致时，则要考虑其相对强弱以及所在的位置。书上的例子多看。

(二) 烃基化反应

胺与卤化烃的烃基化反应，往往得到几种胺及其盐的混合物。若用过量的伯卤代烃，主产物可为季铵盐。

芳香伯胺的亲核性弱，反应可以停留在仲胺的阶段。

(三) 氧化反应

叔胺能被过氧化氢或者有机过氧酸氧化生成叔胺-N-氧化物。

(四) 酰化和磺化反应

1.酰化反应

伯胺、仲胺能与酰氯、酸酐等酰化试剂反应，生成N-烃基酰胺或N,N-二烃基酰胺，叔胺不能发生此反应。

用途：可用于保护氨基使其不易被氧化，同时可以降低氨基的定位能力。

2.磺酰化反应(兴斯堡反应)

伯胺、仲胺能与苯磺酰氯等磺酰化试剂反应生成相应的苯磺酰胺。叔胺中氮原子上无氢原子，不发生磺酰化反应。

此外，伯胺磺酰化反应的产物中氮原子上还有一个氢原子，因此可以与碱成盐而溶于水。 

用途：可以分离、提纯和鉴别三种胺类化合物。

(五) 与亚硝酸反应

伯、仲、叔胺在低温下与亚硝酸反应生成的产物和现象不同，可鉴别几种不同类型的胺。

1.伯胺

芳香伯胺与亚硝酸在低温和强酸性溶液中反应生成芳香重氮盐，称为重氮化反应。

芳香重氮盐与β-萘酚反应，得到橙红色的化合物，可用来鉴别芳香伯胺。

脂肪伯胺形成的重氮盐不稳定，一般在低温下生成后会立即分解放出氮气，形成碳正离子。

用途：扩环反应，可用于制备五至九元环状化合物。例如1-氨甲基环辛醇生成环壬酮的反应。

2.仲胺

脂肪仲胺与芳香仲胺与亚硝酸反应都生成N-亚硝基胺类化合物，一般为难溶于水的黄色油状液体或固体。

3.叔胺

脂肪叔胺与亚硝酸反应生成不稳定的亚硝酸盐。

芳香叔胺与亚硝酸进行亲电取代反应生成对亚硝基胺类化合物，若对位被占据，亚硝基则进入邻位。

(六) 芳香胺芳环上的取代反应

1.卤代反应

苯胺与溴水反应立即产生2,4,6-三溴苯胺白色沉淀，可用于苯胺的检验和定量分析。

若想制得一元取代物，可先将苯胺乙酰化，当溴代完毕后再进行水解得到一元取代物。

2.硝化反应

若制备硝基苯，则应先将氨基酰化在进行硝化，后经水解得对硝基苯胺。

乙酰苯胺采用温和的硝化剂硝乙酐进行硝化，主要得到邻硝基苯胺。

苯胺溶于浓硫酸，使其形成硫酸盐后再硝化，最后用碱处理，可得到间硝基取代物。

注：-NH3+为间位定位基，可钝化苯环。   

3.磺化反应

苯胺溶于浓硫酸生成苯胺硫酸盐，加热脱水生成不稳定的N-磺酸基苯胺，然后重排得到对氨基苯磺酸，对氨基苯磺酸常以内盐的形式存在，沸点很高。

(七) 烯胺及其在合成中的应用

仲胺与含α-H的醛、酮进行亲核加成，再脱水形成烯胺。

烯胺存在一个含有碳负离子的共振极限式，可以作为亲核试剂参与反应。eg:与酰卤或卤代烃等发生酰基化或烃基化反应。

四、制备

1.氨或胺的烃基化

与卤代烃反应生成几种胺的混合物

2.硝基化合物的还原

硝基化合物在酸碱溶液中用适当的还原剂还原制得伯胺。 

3.腈、酰胺及其他含氮化合物的还原

腈用氢化铝锂或催化氢化可以制得伯胺；酰胺在无水乙醚等溶剂中与氢化铝锂回流，分子中的羰基还原成亚甲基。

还原胺化：醛酮与氨反应形成亚胺，再经催化氢化得到伯胺的反应。

当与伯胺反应，再还原得到仲胺；当与仲胺反应，制备烯胺，再还原得到叔胺。

刘卡特反应:醛、酮与甲酸铵在高温下反应生成伯胺。

4.霍夫曼降解

制备比原酰胺少一个碳原子的伯胺，且产物中α-碳的构型不变。

5.加布瑞尔合成法

用邻苯二甲酰亚胺与卤代烷反应，生成的产物 N-烃基邻苯二甲酰亚胺在酸性或碱性条件下水解，得到纯净的伯胺。

注：若 N-烃基邻苯二甲酰亚胺水解困难，可用水合肼进行肼解。

一、季铵盐

季铵盐为离子型化合物，易溶于水，具有较高的熔点。

1.与碱作用形成季铵碱

季铵盐与碱作用形成季铵碱，但此反应可逆。若用湿的氧化银或氢氧化银与季铵盐作用，反应进行较完全。

2.季铵盐的表面活性作用及其相转移催化剂作用

eg：氯化三乙基苄基铵(TEBA)、溴化四丁基铵(TBAB)

二、季铵碱

1.碱性

强碱，其碱性与氢氧化钠或氢氧化钾相当。

2.霍夫曼彻底甲基化

胺与足量的碘甲烷反应转化为季铵盐。

3.霍夫曼消除反应

季铵碱受热时易发生分解

a. 氢氧化四甲铵(无β-H)在加热条件下分解产生三甲胺和甲醇，按SN2机理进行。

b. 当季铵碱中烃基上有β-氢时，加热则发生消除反应，形成烯烃和叔胺。按E2机理进行。

4.霍夫曼消除规则

消除含烃基比较少的β-碳原子上的氢，生成以双键碳原子上连有烷基最少的烯烃为主要产物。区别于卤代烃消除遵循的扎依采夫规则！

影响β-H消除反应因素中起决定作用的主要是β-H的酸性。若β-碳上连有苯基、羰基、乙烯基等吸电子基时，β-H的酸性增强，易发生消除，产物不一定符合霍夫曼规则。

5.霍夫曼消除反应的立体化学

E2 消除反应要求被消除的离去基团处于反式共平面的位置。课本上的例子多看。

6.应用

如何推测原来胺的结构，课本上的例子要掌握。