有机氟化学的研究一直是个比较热门的领域，在分子中引入氟原子能显著改变分子的理化性质，含氟化合物在生物医药、农用化学品、材料化学以及电子化学品等领域有着广泛的应用。相对C-F键形成而言，C-F键活化的研究相当少，最近一段时间C-F键官能团化反应吸引了许多研究人员的关注。C-F键活化在合成化学中具有一定的意义，可以实现多氟化合物到少氟化合物的转化，在某些情况下，能实现传统C-X键官能团化难以实现的反应。

众所周知，C-F键是最强的化学键之一，在有机分子中引入氟原子能增强其稳定性，但笔者认为是相对而言，由于氟的强电负性，C-F键键能特别强，氟上的孤对电子也能反馈到缺电子中心稳定α碳正离子和卡宾等中间体，但对于α-碳上电子云密集的化合物，反而会发生电子排斥，使分子不稳定，例如偕二氟烯烃、全氟芳烃等物质反应活性较高，β位有氟原子的碳负离子也容易发生β-氟消除，因此含有机氟化合物稳定的说法未必全对，要视情况稳定。基于以上分析，C-F键官能团化反应是可行的。

本文主要从三个方面进行介绍：芳基氟化合物的C-F键活化、烯基氟的C-F键活化、烷基氟的C-F键活化。

今天将介绍第二部分“烯基氟化合物的C-F键活化”，主要从烯基氟化合物的结构特点和反应性、烯基氟的反应两个方面进行介绍。

1、烯基氟化合物的结构特点和反应性

烯基氟sp²杂化的C-F的活化多经历加成-消除机理，氟代烯烃特别是偕二氟烯烃对亲核试剂的反应性十分强。反应的驱动力主要有三个：①偕二氟烯烃的高电子云密度；②和氟化烷烃相比，sp²杂化的偕二氟烯烃热力学更不稳定；③亲核试剂进攻形成的碳负离子在氟的β-位，氟对β-碳负离子具有稳定作用。

亲核试剂进攻偕二氟烯烃后主要有三种反应模式：①加成消除机理，碳负离子在非质子溶剂中发生β-氟消除得到C-F键亲核取代化合物；②加成机理，碳负离子在被质子或亲电试剂捕获得到双键加成产物；③S_N2’取代机理，如果γ-C上有离去基团，则会发生S_N2’反应得到烯丙基二氟化物。

2、烯基氟的反应

1,1-二氟乙烯在合成中有很多应用，在O、Si、C、P、N等亲核试剂作用下，可以发生各种官能团转化。

而在Heck反应中，1,1-二氟乙烯与碘苯反应得到的是β-氟消除产物而非β-氢消除产物。

烯基氟可以发生分子内关环反应，偕二氟烯烃的反应活性高于单氟烯烃，远远高于非氟卤代烯烃。

全氟环戊烯的反应活性很好，可以通过加成消除机理得到各种脱氟产物。

值得注意的是，由于多氟烯烃的高反应性，许多多氟烯烃毒性十分大，会与人体细胞组分发生反应，在使用时应特备注意。

3、总结

含氟烯烃化合物的C-F键活化大多涉及加成-消除机理，而加成所形成的碳负离子可以发生β-氟消除、S_N2’、质子化等反应，最近比较热门的过渡金属催化的偕二氟烯烃C-F键官能团化反应也大多涉及这些原理。