麻省理工学院MIT的Alexander T. Radosevich等报道了对硝基甲烷与芳基硼酸进行N芳基化的直接还原反应，该方法中通过1,2,2,3,4,4-六甲基膦氧化物作为催化剂，在加入端基还原性氢硅烷驱动该反应，实现了对芳环/杂芳环硼酸、硼酸酯上安装甲胺基官能团。该方法同样能兼容同位素标记的硝基甲烷分子（比如CD3NO2、CH315NO2、13CH3NO2），并展现出该方法学在直接安装甲胺基上的优势。
要点1. 反应优化。将3倍量硝基甲烷、1倍量对氟苯硼酸作为反应物，加入10 mol % 1,2,2,3,4,4-六甲基膦氧化物催化剂，2倍量硅烷，在120 ℃中进行反应。当反应中加入PhSiH3作为硅烷，反应以95 %的产率获得对氟苯基甲胺。要点2. 反应底物拓展。该反应对异喹啉、吲唑、吡啶、嘧啶、噻吩等杂环物种有较好的兼容性。
Gen Li, Ziyang Qin, and Alexander T. Radosevich*. P(III)/P(V)-Catalyzed Methylamination of Arylboronic Acids and Esters: Reductive C–N Coupling with Nitromethane as a Methylamine Surrogate, J. Am. Chem. Soc. 2020DOI: 10.1021/jacs.0c08035https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08035
来源：催化计
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