炔烃的“链行走”反应高清机理

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Brown炔基异构化反应

1,3-丙二胺基钾作用下,非端基炔通过丙二烯中间体异构化为端基炔的反应。整个异构化的过程,炔基像拉链一样,从链中异构化到链端,因此此反应也被称为炔基拉链反应。此反应最早由Charles Allen Brown和Ayako Yamashita在1975年首先报道【 J. Am. Chem. Soc. 97 (4): 891–892】。此反应常见的底物是长链的炔醇,碱最开始是将KH加入到1,3-丙二胺溶剂中得到直接用于反应。由于KH比较危险,后来也发展出了替代方法:利用1,3-丙二胺的锂盐和叔丁醇钾进行反应。


图片来源:https://cheminfographic.wordpress.com/2017/12/17/57-alkyne-acetylene-zipper-1975/


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