过去，铜催化的偶联反应的种类繁多，可能涉及Cu（I）/ Cu（II）/ Cu（III）等中间体和不同的反应途径。铜在偶联反应的各个阶段中的配位环境也可能会非常不同，并且在催化循环中改变铜的配位特性，将是开发高效铜催化剂的关键。对于配位饱和的铜预催化剂，将先发生络合物的配体解离以产生活性催化剂。但是，开放式配位位点的存在，则使得活性催化剂有着发生副反应的可能性。
图片来源：Chem. Sci.
另一种催化方法是使用螯合、半不稳定的配体，较强的配体可充当铜中心的锚点，而较弱的配体选项则可轻松解离并重新配位，以实现底物转化和预催化剂再生。最近，香港大学的Ho Yu Au-Yeung教授，使用了含链烷的菲咯啉配体所支持的铜（I）络合物，进行对酚和溴代二羰基的C(sp3)-O的脱氢交叉偶联反应，并将相关研究成果发表在Chem. Sci.上。
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从该研究使用的配体可见，菲咯啉通过链烷的机械键互锁，使得具有开放式铜配位位点的活性催化剂仅能短暂暴露出来，并且在底物转化后可以快速再生稳定回配位饱和的Cu（I）预催化剂。
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再将其与非互锁的一般菲咯啉Cu（I）络合物相比，链烷负载的Cu（I）催化反应，反应效果高，底物范围广，且还可用于克级转化，且不会显著降低催化活性。
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参考文献：Cross Dehydrogenative C–O Coupling Catalysed by a Catenane Coordinated Copper(I)
Chem. Sci. 2020, doi.org/10.1039/D0SC05133K
原文作者：Lihui Zhu, Jiasheng Li, Jun Yang and Ho Yu Au-Yeung
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