CoH实现含氟烯烃化合物的不对称烷基化修饰

  • A+

最近,过渡金属催化实现的链行走下的多样化修饰得到了快速的发展,由于其诸多优势,也是一直研究的热点。先前推文--NiH化学的远程迁移修饰及不对称合成、巯基定位的链行走式的定点胺化(NiH)、非共轭二{attr}3202{/attr}的定点化学修饰(PdH)Co实现的链行走式的末端硼化修饰(CoH),也详细介绍了相关的最新进展。

此类NiH导向下的链行走式的化学修饰--卤代烷参与下的链行走式的化学修饰,国内朱少林、阴国印、梅天胜小组都有出色的工作。

图片来源Nat.Catal.

另种方式就是利用烯基化合物实现不对称化的修饰,主要是利用CuH及NiH实现烯烃的迁移插入过程、诱导烷基自由基生成实现不对称化修饰。国内朱少林、舒伟、阴国印及胡喜乐也有相关工作。

图片来源Nat.Catal.

最近,中科大傅尧小组利用CoH催化实现了含氟烯烃化合物的不对称烷基化修饰。最近推文--CoH实现氢胺化修饰,也介绍了CoH实现还原条件下的原位下的胺化修饰。

图片来源Nat.Catal.

机理研究中可见,原位生成的CoH,可实现对于含氟烯烃的迁移插入得到烷基Co物种,单电子引发的烷基自由基实现对于Co的加成得到Co(III),随后发生还原消除过程得到不对称烷基化修饰的产物。

图片来源Nat.Catal.

参考文献:Cobalt-catalysed enantioselective C(sp3 )–C(sp3 ) coupling.

DIO:10.1038/s41929-021-00688-w.


weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0