【Angew. Chem. Int. Ed.】水合催化剂与胺脱氢酶结合的化学酶级联反应合成手性胺

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理想的化学/生物催化不仅可进行连续的有机转化，而且可实现在单个生物或化学过程中不可行的级联反应。利用酶的高选择性与有机金属络合物的高催化活性进行协同催化有望促进高效的级联反应。然而，酶与有机金属络合物相互失活的内在冲突和单一操作中不匹配反应条件的外在冲突仍然使得化学酶级联反应具有一定的挑战。

有鉴于此，近期，上海师范大学刘国华组开发了一种与游离胺脱氢酶结合的封装金/卡宾作为助催化剂系统，能够实现高效的水合/胺化对映选择性级联反应。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

随后，通过氘代实验进行了该级联反应的机理研究。机理研究表明，级联反应是由炔烃水合和还原胺化过程组成的双重催化。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

在建立了高效的水合/还原胺化级联反应体系后，进一步对该体系进行了底物扩展。对一系列炔丙基醚进行水合/还原胺化反应，所有芳氧基炔丙基醚均能稳定地转化为相应的手性胺，其中它们的乙酰化可以以高产率产生相应的乙酰化产物，并且具有优异的对映选择性。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

 

参考文献：A Chemoenzymatic Cascade Combining a Hydration Catalyst with an Amine Dehydrogenase: Synthesis of Chiral Amines

Angew. Chem. Int. Ed.

DOI: 10.1002/anie.202114809

原文作者：Fengwei Chang, Chengyi Wang, Qipeng Chen,Yongjin Zhang, and Guohua Liu*


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