引言

硼烷四氢呋络合物（Borane-tetrahydrofuran complex，缩写BH₃·THF，CAS号14044-65-6）是一种重要的硼氢化与还原性试剂。它以四氢呋喃溶液形式存在，相较于气态的二硼烷更易于操作，在有机合成领域扮演着不可或缺的角色。

理化性质

BH₃·THF为无色至淡黄色透明液体，市售产品通常为1.0 mol/L的THF溶液，密度约为0.898 g/mL（25 °C）。该试剂对空气和湿气高度敏感，遇水剧烈反应，常温下为易燃液体，需在惰性气体保护下储存。

制备方法

实验室中，BH₃·THF可通过硼氢化钠与三氟化硼的乙醚配合物在四氢呋喃溶剂中反应制备。商业上，该试剂已由大型试剂公司规模化生产，可直接获得标准浓度的THF溶液。

还原特性与应用

硼烷四氢呋络合物的核心优势在于其独特的选择性还原能力。作为缺电子的路易斯酸，硼烷首先与底物的电负性原子（如酰胺羰基氧）配位，随后发生氢负离子转移，从而实现高效还原。

BH₃·THF可还原羧酸、醛、酮、酯、酰胺、腈等多种官能团，但对硝基、卤代化合物、醇、酚等则相对惰性，表现出良好的官能团兼容性。官能团被还原的活性次序为：羧酸 > 醛 > 酮 > 烯烃 >> 氰基 > 环氧化合物 > 酯 > 氯代酸。

在含氮官能团的还原中，BH₃·THF展现出独特的化学选择性：优先还原酰胺、腈而不影响酯基、卤素等官能团。值得关注的是，BH₃·THF在标准还原条件下对Boc保护基具有良好的耐受性，还原主要发生在酰胺位点而Boc基团得以完整保留，这为复杂分子的合成提供了重要的策略性选择。

此外，BH₃·THF还广泛用于烯烃的硼氢化反应，以及Corey-Bakshi-Shibata（CBS）还原等不对称催化反应中，是立体选择性合成手性醇的重要硼烷源。在医药领域，该试剂是孟鲁司特钠、恩替卡韦等原料药生产中不可或缺的配套中间体。

安全操作

BH₃·THF具有易燃易爆危险，遇水剧烈反应。所有操作必须在通风橱中进行，仪器和溶剂须彻底干燥，反应全程惰性气体保护。反应完成后，需在冰浴下极其缓慢地滴加甲醇或稀盐酸淬灭过量硼烷，此过程剧烈放热并产生大量氢气，是实验中最危险的步骤。

结语

硼烷四氢呋络合物凭借其优异的选择性还原能力和广泛的官能团兼容性，已成为现代有机合成中不可或缺的工具。对这一试剂特性的深入理解与精准掌握，将助力化学研究者更高效地构建复杂的分子骨架。

制备与应用流程图