【导读】近年来，环戊二烯Rh配合物催化C-H键功能化反应取得了非常大的进展。然而，不对称Rh(III)催化的C-H键功能化非常具有挑战性，其中一个原因就是手性环戊二烯配体的合成相当困难。2012年，Ward和Rovis课题组以及Cramer课题组首次合成手性环戊二烯配体，并成功将其应用于不对称C-H功能化。自此以后，Cramer课题组和上海有机所游书力课题组合成了一系列具有C2对称性的手性环戊二烯配体，应用于一系列Rh(III)催化的不对称C-H功能化反应。在这些手性环戊二烯配体中，手性BINOL衍生的环戊二烯配体研究的最多，一个原因可能是其金属中心的手性环境不仅来源于刚性的“后墙”，还来自于3,3’位的取代基。目前，关于手性环戊二烯催化剂结构的研究集中于催化剂骨架，而研究环戊二烯环上的取代基对立体、区域以及化学选择性的影响的报道非常少，一个可能的原因就是其合成比较困难。基于此，上海有机所得游书力课题组利用Co2(CO)8介导的[2+2+1]环化反应，成功合成了一系列手性多取代环戊二烯配体，并将其应用于苯甲酰胺与烯烃的[4+1]环合反应，成功构建了手性异吲哚酮骨架化合物。

【图文解读】

【总结】

1、巧妙地利用[4+4+1]环化反应构建了一系列手性多取代环戊二烯配体；

2、研究环戊二烯上取代基对催化反应的立体选择性、区域选择性和化学选择性的影响；

3、利用合成的手性环戊二烯配体实现手性异吲哚酮类化合物的高效合成；

4、这类催化剂的骨架今后将广泛应用于多种Rh(III)催化的不对称反应。

【文章链接】

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.0c02813

【游书力课题组】

http://shuliyou.sioc.ac.cn/