McMurry烯烃化反应

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醛、酮在低价钛的作用下发生还原二聚形成对称烯烃。这是偶然发现的反应。当试图用通过TiCl3修饰的LiAlH4把羰基还原为亚甲基时,意外得到偶联产物。由于低价钛试剂在反应溶剂中不容,因而该反应是一个异相反应。低价钛试剂一般由TiCl3经LiAlH4或碱金属(Li、Na、K)或Mg或Zn(Cu)还原形成。零价钛可能是活性催化物种。




反应机理




反应实例






参考文献


1. McMurry, J. E., Fleming, M. P. J. Am. Chem. Soc.1974, 96, 4708-4709.

2. McMurry, J. E. Acc. Chem. Res. 1974, 7, 281-286.

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4. McMurry, J. E. Acc. Chem. Res. 1983, 16, 405-411.

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7. Casimiro-Garcia, A., Micklatcher, M., Turpin, J. A., Stup, T. L,Cushman, M. J. Med. Chem. 1999, 42, 4861-4874.

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摘自:有机人名反应——机理及应用 第四版,Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis


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