周环反应-电环化反应

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定义:周环反应,在化学反应过程中,能形成环状过渡态的协同反应


协同反应:

协同反应是指在反应过程中有两个或两个以上的化学键破裂和形成时,它们都相互协调地在同一步骤中完成



周环反应的特点:

  1. 反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生;

  2. 反应速率极少受溶剂极性和酸、催化剂的影响,也不受自由基引发剂和抑制剂的影响;

  3. 反应条件一般只需加入或光照,而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的产物具有不同的立体选择性,是高度空间定向反应。


周环反应的主要反应类别:

Ⅰ  电环化反应         

Ⅱ  环加成反应          

Ⅲ  σ-迁移反应


电环化反应定义:

共轭多烯烃末端两个碳原子的π电子环合成一个σ键,从而形成比原来分子少一个双键的环烯的反应及其逆反应统称为电环化反应



电环化反应描述立体化学过程的方法:



电环化反应的选择规则:



1.共轭体系p电子数是指链型共轭烯烃的p电子数。

2.允许是指对称性允许,其含义是反应按协同机理进行时活化能较低

3.禁阻是指对称性禁阻,其含义是反应按协同机理进行时活化能很高


电环化反应选择规则的应用实例:


实例一:


实例二:


实例三:



实例四:


实例五:


实例六:


实例七:



本文摘自---《刑其毅二十三章课件》


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