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第一作者:Bihan Zhang
通讯作者:谢建平
通讯单位:新加披国立大学
研究内容:
表面配体的设计对金纳米团簇至关重要。表面配体除了保护金团簇的作用外,还具备以下两个功能:1.与团簇所在的外界环境(溶剂,分子,细胞等)相互作用,2. 金与配体的界面化学会决定团簇的结构和理化性质。金簇配体设计需要考虑三点因素:1.金与配体间的化学键(金硫键、金磷键等),2. 配体间的范德华力和疏水相互作用,3.配体官能团间的离子相互作用。该篇综述围绕配体对团簇合成、团簇结构和团簇性质影响的三个方面展开,重点突出团簇配体设计的设计原则。
要点一:
首先作者讨论了配体对金纳米团簇合成的影响。无论一步法还是两步法合成金纳米团簇,配体都对团簇合成有决定性的影响。配体的亲疏水性决定了团簇的亲疏水性。在这一部分,作者分别讨论了配体对疏水性团簇和亲水性团簇的影响。
要点二:
自从1967年第一个团簇的结构被解析出来,经过半个多世纪的发展,已经有超过一百种的团簇的结构得到解析。这些团簇的大部分是核壳结构,有零价金核和钉状模体或配体构成的壳层结构构成。配体和金原子成键的方式决定了团簇的结构。作者在这一部分分别讨论了配体对团簇壳层和金属内核结构的影响,最后讨论配体对团簇手性结构的影响。
要点三:
金属纳米团簇具有许多优异的类分子性质,团簇的外层配体对团簇的理化性质有重要影响。作者在这一部分讨论了配体对团簇的荧光性质,光学吸收,化学反应活性以及稳定性的影响。

示意图1 (a)金纳米团簇配体的影响被分为三部分—锚定原子、配体主体、配体官能团。

图1 配体在合成金纳米团簇时的影响

图2 不同配体在金纳米团簇表面的配位模式。

图3 配体对金纳米团簇光学吸收的影响。(a-c)炔基配体和硫醇配体对金纳米团簇光学吸收的影响,(d-f)不同硫醇配体对金纳米团簇光学吸收的影响。
参考文献
Bihan Zhang, Jishi Chen, Yitao Cao, Osburg Jin Huang Chai, and Jianping Xie*. Ligand Design in Ligand-Protected Gold Nanoclusters. Small 2021, 17(27), e2004381.

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