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多取代呋喃在香料工业、制药工业、原料工业中具有重要的应用价值,也是合成化学的重要合成骨架。
这种全取代的呋喃骨架的合成往往复杂而迂回。虽然可通过直接修饰呋喃母体实现多样化转化,但区域选择性呋喃环本身性质阻碍了这种方法。经典合成此类骨架的主要是Feist-Benary 及Paal-Knorr 反应。其他合成的方法主要是金属催化下的偶联或者开环下的合环重组修饰。
图片来源Chem.Sci. 2019年,Hashmi小组通过无金属B实现了多组分高效偶联合成全取代不对称的呋喃结构(ACS. Catal.2019, 9, 12, 11663)。 图片来源ACS.Catal. 2017年,南京大学朱成建小组通过光催化实现了多步接力方式下的呋喃结构的合成(Org.Lett. 2017, 19, 23, 6452) 图片来源Org.Lett. 最近,König小组借助CO2实现了二酮化合物的合环化修饰,得到了全取代多样化修饰的呋喃母体结构。 图片来源Chem.Sci. 机理研究中可见,1,3-二酮结构在光催化作用实现单电子转移过程,得到烷基自由基,1,3-二酮互变成烯醇式与二氧化碳发生酯化过程,随后发生自由基加成偶联过程,随后发生羰基均裂,合环成三元张力小环,随后发生开环重排再构,实现多样化呋喃母体修饰。 图片来源Chem.Sci. 参考文献:Photocatalytic Synthesis of Tetra-Substituted Furans Promoted by Carbon Dioxide. DIO:10.1039/D1SC06403G.

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