Angew. Chem. :低温氧气活化新策略:金属-有机框架材料的桥联原子调控

  • A+


在追求能源高效和环境保护的今天,催化剂的研究和开发成为了化学领域的热点。近期,一项关于金属-有机框架(MOFs)材料的创新研究为我们带来了低温氧气活化的新希望。本文将带您了解这一领域的最新进展。


最近,来自中国科学院福建物质结构研究所的曹荣研究员和刘天赋研究员在这方面取得了重要进展,他们成功设计出一种新型的金属-有机框架材料,通过改变钴活性位点的局部环境,实现了在低温度下的氧气活化。



1

这项研究的核心在于通过将MOFs中的桥接原子从-Cl替换为-OH,显著改变了金属中心的电子结构和反应物的吸附行为,从而在氧化反应中实现了高效的氧气活化。实验结果显示,这种新型MOFs材料在35°C的温度下就能实现25%的CO转化率,而在150°C时,转化率能高达100%。这一性能不仅在现有的MOFs基催化剂中脱颖而出,甚至与许多贵金属催化剂相媲美。

2

图注:Co-Cl和Co-OH的结构示意图,展示了钴活性位点的局部环境通过原子级工程得到优化。

研究团队首先合成了一种高度多孔且稳定的MOF(Co-Cl),然后通过简单的浸泡在1M KOH水溶液中,将其中的-Cl桥接原子替换为-OH,得到了Co-OH材料。这一过程不仅保持了材料的晶体完整性,还实现了-Cl到-OH的完全替换。通过一系列表征技术,如X射线光电子能谱、原位漫反射红外傅里叶变换光谱、同步辐射和磁性测试等,研究人员证实了材料中钴的价态发生了变化,并且钴位点的电子组态得到了调整。

3

图注:Co-Cl和Co-OH的价态分析,显示了钴的价态变化和材料表面化学状态的调整。

在催化CO氧化的性能测试中,Co-OH展现出了卓越的活性和稳定性。在连续72小时的循环实验中,Co-OH的活性并未出现显著下降,显示出了优异的催化性能。此外,通过原位漫反射红外傅里叶变换光谱和原位拉曼光谱分析,研究人员揭示了Co-OH在催化过程中的中间体形成和氧气活化机制。

8

图注:CO氧化性能测试和催化机制示意图,展示了Co-OH在低温下的高效催化活性和反应机制。

这项研究不仅提供了一种新型的高效催化剂,更为催化剂的设计提供了新的思路。通过在原子级层面调控活性位点,我们可以期待未来在能源转换和环境保护领域会有更多的突破。

文信息

Bridging Atom Engineering for Low-Temperature Oxygen Activation in a Robust Metal-Organic Framework

Rui Wang, Zi-Yu Wang, Yuan Zhang, A. R. Mahammed Shaheer, Tian-Fu Liu*, and Rong Cao*


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202400160



weinxin
我的微信
关注我了解更多内容

发表评论

目前评论:0