引言

苄基（Bn）因易于引入且耐受性好，在寡糖合成中被广泛用作羟基的永久性保护基。然而，寡糖分子中多个羟基的苄基化程度各不相同，如何在合成后期实现O‑苄基的区域选择性脱除，是寡糖化学中极具挑战性的课题。近年来，多种脱苄策略不断涌现，为复杂寡糖的精准构建提供了有力工具。

催化氢化法

催化氢化是寡糖O‑苄基脱除最经典的方法。在Pd/C或Pd(OH)₂/C（Pearlman催化剂）存在下，氢气与苄基发生氧化加成，经σ‑键复分解生成甲苯和脱保护的羟基。该法通常在常温常压即可进行，条件温和、选择性好。

值得注意的是，以10% Pd/C为催化剂，在H₂气氛和Na₂CO₃存在下，可实现单糖和二糖中异头位苄基的区域选择性氢解，获得相应的半缩醛产物，为该位置后续的糖苷化反应提供了便利。此外，以三乙基硅烷（Et₃SiH）为氢源、10% Pd/C为催化剂的转移氢化体系，可在室温下清洁高效地脱除碳水化合物衍生物中的苄基和亚苄基保护基，避免了直接使用氢气的安全风险。

溶解金属还原法

当催化氢化因底物中存在不饱和键或重金属残留问题而受限时，Birch还原是重要的替代方案。该法采用碱金属（Li、Na）的液氨溶液，通过单电子转移使苄基醚断裂。Birch还原可在一步操作中同时脱除苄基、亚苄基、苯甲酰基、叠氮基、乙酰基等多种保护基，在一锅法中实现复杂寡糖的彻底脱保护。然而，该方法需要在低温液氨中使用活泼金属试剂，对操作条件和官能团兼容性有较高要求。

氧化法

对于酸敏感或氢化敏感的底物，氧化法提供了另一种选择性脱苄途径。DDQ（二氯二氰基苯醌）和CAN（硝酸铈铵）等氧化剂可通过形成苄基碳正离子中间体切断C‑O键，实现苄基的选择性脱除。值得注意的是，含给电子基团（如对甲氧基）的苄基衍生物（PMB）更容易被DDQ或CAN氧化脱除，利用这一差异可在多苄基体系中实现区域选择性去保护。

新兴光化学法

近年，云南大学夏成峰团队报道了可见光催化脱苄新方法，在室温、无氢气条件下即可高效脱除苄基，且官能团兼容性优异（烯烃、炔烃、硝基等均可保留），为寡糖合成提供了更安全、更环保的选择。

脱苄策略选择流程图

寡糖O‑苄基的脱除方法从经典的催化氢化到溶解金属还原、氧化法，再到新兴的光催化策略，已形成一套日益完善的工具箱。理解每种方法的作用机理与适用范围，根据寡糖结构中官能团的敏感性和区域选择性需求合理选择脱苄方案，是高效合成复杂寡糖的关键所在。