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为大家介绍一篇2016年发表在Science上的文章,德国马普所的Bill Morandi等人以异戊腈为HCN源,实现了无需HCN参与的烯烃氰基化反应,该工作十分漂亮,本文主要介绍其逆向设计思路。
氰基是一种十分重要的官能团,在有机合成中可以实现酰胺、氨基、醛酮等的各种转换,另外还能作为强吸电子基活化邻位,促进其α-官能团化。往有机分子中引入氰基常常需要使用剧毒的HCN、NaCN等无机氰化物,使用存在安全隐患并且需要报备公安部门,因此发展安全的氰基化试剂十分重要。
德国马普所的Bill Morandi等人基于对金属催化HCN对烯烃氢氰化反应机理的逆向思考,设计了无需HCN参与的氢氰化反应。以常见的烷基氰化合物为氰基源,先对C-CN键氧化加成,随后β-H消除到H-M-CN,H-M-CN随后对烯烃迁移插入,最后还原消除实现烯烃的氢氰化反应。
①:异戊腈作为HCN给体实现各类烯烃的氢氰化反应
②:降冰片烯(NBE)等作为HCN受体实现烷基氰的脱HCN成烯反应
参考文献:
[1] Xianjie Fang, Peng Yu, Bill Morandi: Catalytic reversible alkene-nitrile interconversion through controllable transfer hydrocyanation, Science, 351, 832, (2016). DOI:10.1126/science.aae0427.

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