有机所/港科大JACS:首例Cu催化不对称烯丙基C-H键氰基化

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在天然产物分子、药物分子、材料等分子中,轴手性烯丙基结构广泛存在,同时手性烯丙基是重要的有机合成子。因此,发展高效率合成手性烯丙基分子受到了广泛关注。


有鉴于此,中科院上海有机化学研究所刘国生、香港科技大学林振阳等报道首例Cu催化对映选择性烯丙基C-H键氰基化,该反应通过一种新型BoxOTMS配体与Cu配合,能够以较好或者优异的对映选择性构建手性烯丙基氰化物。



本文要点

要点1. 反应情况。以炔烃、N--N-烷基砜酰胺作为反应物,CuOAc/BoxOTMS作为催化剂体系,加入3倍量TMSCN,在-8  C6F6溶剂中进行反应。


要点2. 该反应方法学展示了优异的官能团容忍性,能够在温和反应中进行反应。而且,反应生成的手性烯丙基产物能够通过轴手性-中心手性转移进一步生成其他手性有机分子产物。DFT计算结果发现烯丙基自由基Cu(II)氰化物偶联生成Cu(III)复合物分子,该步骤为立体选择性步骤。作者随后将进行进一步的反应机理研究、新型不对称烯丙基自由基转化反应等研究。



Ronghua Lu, Tilong Yang, Xin Chen, Wenzheng Fan, Pinhong Chen, Zhenyang Lin*, and Guosheng Liu*, Enantioselective Copper-Catalyzed Radical Cyanation of Propargylic C–H Bonds: Easy Access to Chiral Allenyl Nitriles, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c07190

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07190



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