第一作者：Si Li

通讯作者：臧双全

通讯单位：郑州大学

研究内容： 

将染料分子掺杂到手性金属团簇基晶体中，获得了4对具有高发光不对称系数(g_lum)(~3*10^-3)的全色发光和圆偏振发光(CPL)的缺陷晶体。染料分子作为缺陷诱导剂并赋予晶体荧光。研究表明，静电相互作用是产生缺陷晶体的主要动力，而缺陷晶体中手性空间的限制和弱相互作用使得本征性宿主银(I)团簇能够有效地向非手性发光掺杂物进行手性转移，并最终诱导其发出明亮的CPL。这种缺陷工程策略为晶体簇基材料的多功能开发开辟了一条新途径。

要点一：

本文首次将缺陷工程策略应用于聚类晶体材料的制备。结果成功地获得了4对具有全色发光和高g_lum 的CPL的缺陷晶体，这在团簇化学中很少被研究。

要点二：

通过表征，成功地将染料分子作为缺陷诱导剂掺杂到晶体中，并保持了晶体的分子团簇结构和长程次序。值得注意的是，静电相互作用促进了缺陷晶体的形成，手性空间的限制和分子间的弱相互作用使银(I)团簇与非手性染料分子之间的有效手性转移成为可能。产生了具有CPL活性的新型聚类材料。

Scheme 1：阴离子染料分子与L-Ag₂₄的协同组装示意图

图1：L-Ag₂₄-Na₂CF351、L-Ag₂₄-3-BSPDI、L-Ag₂₄-FL-Na和L-Ag₂₄-RB-Na的固体漫反射光谱(a)和光致发光光谱(b)。照片显示了分别在光域和紫外线照射下(λ = 365 nm)的样品。

图2: L/D-Ag₂₄-Na₂CF351(a)， L/D-Ag₂₄-3-BSPDI(b)， L/D-Ag₂₄-FL-Na(c)，和 L/D-Ag₂₄-RB-Na(d)的固体CD光谱。

图3：L/D-Ag₂₄-Na₂CF351(a)， L/D-Ag₂₄-3-BSPDI(b)， L/D-Ag₂₄-FL-Na(c)，和 L/D-Ag₂₄-RB-Na(d)的固体CPL光谱。

参考文献

Si Li, Xi-Yan Dong, Kong-Sheng Qi, Shuang-Quan Zang, Thomas C. W. Mak. Full-Color Tunable Circularly Polarized Luminescence Induced by the Crystal Defect from the Co-assembly of Chiral Silver(I) Clusters and Dyes. J. Am. Chem. Soc. 2021. DOI: 10.1021/jacs.1c09245