【J. Am. Chem. Soc.】苯酚与胺的胺化

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苯胺是功能材料、药物、农产品和天然产物中常见的结构。因此，开发制备含有这些基团的化合物的有效方法是合成化学中的一项重要工作。

在过去的几十年中，过渡金属催化芳烃的胺化领域有着相当大的进展。然而，苯酚的胺化的部分仍然是一个比较重大的挑战。其因主要由于 Ph-OH 键的高解离能（>450 kJ/mol）、酚羟基对转化的敏感性及其对过渡金属质子化的倾向，使得酚类不适合用于过渡-金属催化的交叉偶联反应。



图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

最近，西湖大学的石航教授在J. Am. Chem. Soc.上发表了一种铑催化的酚胺化反应，它提供了对各种苯胺的快速制备方法，且水是唯一的副产物。



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该研究通过亲芳基的铑催化剂，在π-配位的促进下，可使对于苯酚来说十分困难的酮-烯醇互变异构化得以进行，并允许随后与胺的脱水缩合过程。



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此外，他们通过对具有各种电子特性的苯酚和多种伯胺和仲胺进行反应，也证实了这种氧化还原中性催化的底物普适性。



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与此同时，该研究也通过对结构复杂的生物活性分子（包括药物）的后期功能化的例子，进一步说明了该方法潜在的广泛用途。



图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

 

参考文献：Catalytic Amination ofPhenols with Amines

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c12622

 

原文作者：Kai Chen,§ Qi-Kai Kang,§Yuntong Li, Wen-Qiang Wu, Hui Zhu, and Hang Shi*

 

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c12622


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