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氢化芳烃是一种直接制备饱和环状化合物的方法。然而,这个反应的常见问题包括选择性、反应介质和催化剂的可回收性,以及可扩展性。尽管如此,选择性芳烃氢化仍然是合成化学领域的一项重大挑战。与酮或亚胺的立体选择性氢化相比,芳烃氢化是一种较不成熟的反应。借助环状(烷基)(氨基)卡宾钌(Rh-CAAC)催化剂,Zeng和Glorius等研究组已经成功实现了含有可还原或不稳定官能团的芳烃的化学选择性还原。在融合的杂环结构中,由于其较低的芳香度值,对杂芳香环的还原更为有利。然而,在这些结构中使用有配体的钌催化剂对非杂芳香环的选择性还原,文献中出现的报告较少。对于单环萘烯的选择性还原更具有挑战性,通常受取代基的支配,并且这种例子也很少见。Luo、Zeng和Huang等研究组已经描述了对取代环的选择性还原。此外,在严苛条件下,也存在使用铂或钯催化剂对1,1'-双-2-萘酚(BINOL)进行氢化的先例。除了上述工作,还缺乏一种高度选择性还原(naphthyl)膦氧化物支架和无配体催化剂的选择性化学还原的方法。同时,值得注意的是,通常配体的成本明显高于金属,而且金属的回收要比配体容易得多。

图片来源:Angew. Chem Int. Ed.
在本文中,作者开发了一种可回收的无配体铱(Ir)-氢化物基Ir0纳米颗粒(NPs),用于首次对PV取代的萘烯进行部分选择性氢化。无论是分离还是原位生成的NPs都具有催化活性。通过一项控制核磁共振(NMR)研究,揭示了金属表面结合的氢化物的存在,最有可能是由Ir0物种形成的。此外,通过控制NMR研究,证实了六氟异丙醇作为溶剂通过氢键作用负责底物的活化。催化剂的高分辨率透射电子显微镜照片支持了超小NPs的形成,而X射线光电子能谱分析则证实了NPs中Ir0占主导地位。此研究还展示了一种制备双(二苯基膦)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-1,1'-联萘(H8-BINAP)及其衍生物的新途径。


图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
标题:Ligand-Free Ultrasmall Recyclable Iridium(0) Nanoparticles for Regioselective Aromatic Hydrogenation of Phosphine Oxide Scaffolds: An Easy Access to New Phosphine Ligands
作者:Gaspard Hedouin, Sudripet Sharma, Karanjeet Kaur, Ramesh Hiralal Choudhary, Jacek B. Jasinski, Fabrice Gallou,* and Sachin Handa*
链接:doi.org/10.1002/anie.202307139

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