1981年，West 和Yoshifuji及其合作者们分别成功合成了首例二硅烯、二磷烯，并打破了“双键规则”（主量子数大于2的原子不能形成π键）。自此，主族重原子多重键化合物备受有机金属、无机化学领域科研工作者关注。

目前，实验上合成的第三、四主族重原子的同核烯烃类似物多为芳基或者硅基取代的化合物，而其他杂原子（非C 和Si）取代的化合物较少。不同于硼/碳烯的平面构型，第三、四主族重原子的烯烃类似物的构型通常为锥形，其成键本质引起了理论化学工作者的广泛讨论。有趣的是，相比芳基或者硅基取代的化合物，有些杂原子取代的化合物中，M=M 键(M为第三、四主族重原子)更长，或者分子扭曲性更强。

最近，河北师范大学张怀玉副教授、曾艳丽教授与美国北卡罗莱纳大学格林斯伯勒分校莫亦荣教授，利用自己发展的从头算价键方法，即块定域波函数方法（Block-localized Wavefunction，BLW），在密度泛函理论框架下对氨基取代二铝烯/二硅烯进行了研究。

在DFT//（图1）级别下, 分子中同时存在π离域和氨基中孤对电子与M=M π键之间的排斥作用；而BLW方法能够有效定域π电子，因此，π离域作用被禁止；进一步旋转氨基（图1，DFT⊥），π离域和氨基中孤对电子与M=M π键之间的排斥作用同时消失。计算结果表明，虽然π离域会在一定程度上拉长M=M键，但氨基中孤对电子与M=M π键的排斥作用(图2 )是氨基取代二铝烯/二硅烯中M=M键较长的重要原因。当取代基为缺电子的硼基BH2时，M=M键明显缩短，同时分子平面性增强。

该工作阐明了氨基取代基引入的π-π排斥对氨基取代二铝烯/二硅烯几何构型的重要影响，对主族重原子多重键化合物的设计、合成和性能调控等具有一定指导意义，有利于推动该类化合物的合成、发展及在催化领域的应用。