最新Angew||马大为院士团队【铜盐/草酰胺配体】实现重要合成砌块芳基乙腈的高效合成

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分享了一篇推文:【上海有机所,马大为院士团队发展的温和的Ullmann反应总结,学术与应用完美结合】,该篇文章总结了来自上海有机所马大为院士团队发展的草酰胺类配体赋能的温和Ullman反应研究。相信很多医药研发的朋友都尝试过该类配体,效果确实很好。


小编好久没有浏览期刊了,今天小编偶然发现马大为院士团队发表在化学类顶级期刊Angew上的一篇最新推文(2021,DOI:10.1002/anie.202014638),该篇推文介绍了铜催化,使用草酰胺作为配体高效实现卤代芳烃与氰乙酸乙酯的高效偶联反应,实现了重要合成砌块芳基乙腈的便利合成。作者总结了该类化合物的常见合成方法,其中第三类异噁唑硼酸酯的方法小编做过。芳基乙腈化合物多样性转化毋庸置疑,可以水解为芳基乙酸,可以还原为芳基乙胺,可以与格氏试剂反应,可以在邻位进行各种烷基化反应等等。因此,发展更多的实用的合成该类化合物的方法显得很有必要。

经过一系列的配体筛选后,最终配体L2脱颖而出。

溴代物和氯代物使用不同的催化体系和反应体系,配体都是L2。从下图可以看出,该反应体系的底物官能团兼容性还是很好的,产率最高可以达到90%。

上图介绍的是无取代芳基乙腈类化合物的合成。该方法的实用性在下面α位烷基取代的芳基乙腈类化合物的合成中体现的淋漓尽致。反应条件温和,产率最高可达到92%。


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