【J. Am. Chem. Soc.】有机光化学催化烯丙基 C-H 键的苄基化

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苄基和烯丙基是合成化学中常用的基团，因此，开发出直接连接它们的方法很具有应用价值。然而，开发催化烯丙基苄基化的策略却是特别困难的。过去，金属催化的烯丙基取代方法是最常用的手段。但是，这些方法通常需要使用“不稳定”苄基亲核试剂和功能化的烯丙基底物以及金属催化剂才能进行。这些基于金属催化活化的方法，大多依赖于带有合适离去基团的预官能化烯丙基前体。

所以，若能开展直接实现功能化烯丙基 C-H 键的催化转化，将为苄基烯丙基化化学提供更直接的方法。


图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

最近，ICIQ的Paolo Melchiorre教授，在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种基于自由基引发的有机光催化方法，其可用于烯丙基 C-H 键的直接苄基化反应。

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该方法可使用非官能化的烯丙基底物和现成的苄基自由基前体，并由可见光驱动进行。


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其中，他们通过加入二硫代膦催化剂，可兼具两种不同的催化作用。分别是作为催化供体形成光活性电子供体-受体 (EDA) 复合物，以及作为氢原子吸收剂之用。

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该研究通过掌握这些正交自由基的生成路径，即可利用有机催化剂来分别形成苄基和烯丙基自由基，然后控制它们的选择性偶联。


图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

此外，该策略还可用于三组分自由基偶联过程，增加了该化学的合成潜力。


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参考文献：Photochemical Organocatalytic Benzylation of Allylic C−H Bonds

J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.1c11712

 

原文作者：Emilien Le Saux, Margherita Zanini, and Paolo Melchiorre*

 

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c11712


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