The Chemical Record:MOFs的表面、界面和结构优化对于提高其在废气转化方面性能的作用

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金属有机框架(MOFs)是一类具有高度有序的孔道结构的材料,由金属离子(或簇)和有机配体组成。MOFs的独特结构和化学性质使其在吸附、分离和催化等领域具有广泛的应用。在针对包括CO2、SO2、NOx、VOC及卤素化合物等工业废气的净化及资源转化方面,MOFs具有很高的应用价值及发展潜力。CO2是工业废气排放中的首要排放物,同时也是全球气候变化的主要原因之一。得益于较高的CO2吸附能力和选择性催化CO2还原反应,MOFs是吸附和转化CO2的常用介质材料。此外,MOFs还可以用于将SO2和NOx等工业有害气体转化为无害物质,如SO2可以被MOFs吸附和氧化为SO3,进而深度转化为硫酸等价值化学品。NOx可以被选择性还原或经活性氧物质(ROS)直接氧化转化为高附加值化学品。部分 MOFs亦用于吸附和催化降解卤素污染物、VOCs等有机污染物,从而减少它们对环境和人体的危害。



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图1. MOFs发展至今派生的制备方法

上海理工大学肖舒宁课题组、曲靖师范学院缪应纯课题组归纳并总结了MOFs的表面、界面和结构优化对于提高其在废气转化方面性能的重要作用。通过优化MOFs的结构和表面性质,可以提高MOFs对废气的吸附和选择性催化活性,从而实现废气向高附加值化学品和燃料的高效转化。论文首先对MOFs的制备方法简要归类并对MOFs的总体合成思路提供了选择。此后,作者着眼于MOFs的结构和化学性质以及MOFs在催化、吸附和分离等方面的应用,深入讨论了如何通过表面、界面和结构优化来改善MOFs的催化、吸附和分离性能。其中表面优化可以通过改变MOFs的表面性质和特定亲和基团的分布,提高MOFs与反应物之间的主客体亲和力及接触面积,达到增强吸附和催化反应的效果(图2)。界面优化可以通过将MOFs与其他材料相结合,形成界面强结合的复合材料,提高MOFs在废气转化中的稳定性和可控性(图3)。


结构优化可以通过调控MOFs的晶体结构、孔径大小和孔道形状等,实现与客体分子的自适应匹配进而提高其富集及催化性能。此外,如图4所示,MOFs固有的丰富多孔结构被证明是优良的气固相转化载体。

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图2.(A)CALF-20 骨架强疏水性及局域结构对CO2的选择吸附作用。(B)没食子酸连接体骨架展现的主客体强结合力。(C) MOF-808负载不同氨基酸后的CO2亲和性变化。

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图3. (A)咖啡酸主导的FeNi-MOF/NiMoO4配合物界面组装示意图及其SEM、TEM、电荷快速定向转移图像. (B)微波炭化Ru@Co3HHTP2界面的TEM和HRTEM图像

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图4. (A)圆球组装的层次结构对CO氧化活性和稳定性的提升。(B)ZIF-8基体增强介导的光生载流子定向传输。(C)MOF-808-P作为载体赋予催化剂优异的低温催化CO性能。(D)准MOF基底促进客体分子的加速活化。

在未来长足的一段时间内,MOFs在废气转化方面的应用仍有很大的发展潜力。例如,可以通过组合不同的金属离子和有机配体来开发新的MOFs,进一步拓展其性能潜力;也可以通过将MOFs与其他材料相结合,形成更加稳定和高效的复合材料。此外,随着MOFs制备技术和表征技术的不断发展,可以更好地理解MOFs的性质和优化方法,从而实现MOFs在废气转化方面的更广泛应用。

文信息

Covalent Organic Frameworks as Electrode Materials for Metal Ion Batteries: A Current Review

第一作者为中国科学院上海有机化学研究所博士研究生王召磊,通讯作者为黄晓宇研究员和李永军副研究员。


The Chemical Record

DOI: 10.1002/tcr.202000074




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