Asian JOC:电催化炔衍生腙化合物与伯胺构建3-炔基-1,2,4-三唑骨架

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1,2,4-三唑骨架作为一类重要氮杂环骨架,一些含有1,2,4-三唑骨架结构分子表现出很好生物活性,合成1,2,4-三唑骨架化合物已经报道了很多合成方法,然而对于3-炔基-1,2,4-三唑骨架较少被报道,通常3-炔基-1,2,4-三唑骨架的合成需要由末端炔和卤代1,2,4-三唑发生过渡金属催化偶联得到。


近日,宁夏农林科学院资环所汤冬课题组报道了一个合成3-炔基-1,2,4-三唑骨架的电催化合成方法,本文第一作者为周朋娟博士。此合成方法采用炔基衍生的腙与伯胺为底物,以 2.0当量KI为催化剂和电解质、乙醇作为溶剂、石墨棒和铂片为阳极和阴极,常温下电解5小时即可获得一系列3-炔基-1,2,4-三唑化合物,反应条件简单。底物的适用性研究表明此反应策略具有很好的官能团容忍性,对于硝基、氰基和杂环等官能团取代基团都能获得较高的收率,分离收率总体能达到中等以上,作者也对机理进行了假设,认为该反应可能由电催化产生的碘正离子引发。



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图1. Substrate scope of different benzylamines

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图2. Substrate dcope of different α,β-alkynic hydrazone

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图3. Plausible mechanism for the reaction

总的来说,本反应条件简单,无需添加氧化还原剂和过量电解质,为合成3-炔基-1,2,4-三唑化合物提供了一条简单快捷的路线,克级反应证明反应具有很强的应用价值。

文信息

Electrochemical Cyclization of α,β-Alkynic Hydrazones and Primary Amines for the Synthesis of 3-Alkynyltriazoles

Dr. Pengjuan Zhou, Dr. Hongjun Li, Rui Jiang, Yaya Wan, Jing Hou, Yu Hong, Dr. Dong Tang


Asian Journal of Organic Chemistry

DOI: 10.1002/ajoc.202300421

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