含硫化合物在氧化还原平衡和信号转导等生命过程中具有关键作用。传统上，这类化合物（尤其是硫醇）主要通过荧光探针进行检测，而硫醚反应活性较低，现有探针难以实现对其特异性识别。此外，针对硫醇和硫醚的手性区分通常依赖于色谱分析，无需分离的原位检测策略仍是当前亟需突破的方向。

为实现对硫醇和硫醚类化合物的原位手性检测能力，近日，中国科学院上海有机化学研究所赵延川研究团队研发一种可逆结合含硫分析物的新型的¹⁹F标记核磁探针，通过金属配合物的可逆配位作用建立高效检测机制。该方法突破了传统检测中需要分离或对分析物进行共价修饰的限制，并首次实现了对手性硫醚的区分检测。

作者利用开发的手性铂探针对一系列手性含硫化合物进行了检测，成功实现了对多种结构特征硫醇和硫醚化合物的手性区分。特别值得关注的是，该探针能够区分一些具有挑战性的手性含硫化合物：如缺乏显著紫外吸收的脂肪族硫醇（A₁₁-A₁₆），亦或是手性中心远离硫配位位点的分子A₂₁。

在实际应用验证中，研究人员将该技术直接用于不对称迈克尔加成反应的ee值测定，仅需将反应粗产物与探针简单混合后进行¹⁹F NMR测试，即可获得与手性HPLC高度一致的结果。这一方法快速、准确且操作简便，为不对称催化反应的高通量条件优化提供了强有力的分析工具，显著提升了合成方法学研究的效率。该方法的应用潜力不仅限于基础研究，在制药工艺开发和手性药物质量控制等领域同样具有重要的转化价值。

A ¹⁹F-Labeled Probe for the Chiral Discrimination of Thiols and Thioethers

Jiajin Weng, Guangxing Gu, Wei Zhang, Qi Jia, Yining Sun, Dr. Jian Wu, Prof. Dr. Yanchuan Zhao

文章第一作者是中国科学院上海有机化学研究所的博士翁嘉劲，通讯作者是中国科学院上海有机化学研究所的赵延川研究员。该研究得到了国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的支持。

Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202505700