首都医科大学马登科教授和南开大学仇友爱教授综述:电化学策略推进对映选择性烯胺催化

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前言

近期,首都医科大学马登科教授和南开大学仇友爱教授在Chin. Chem. Lett.上发表题为“Electrochemical strategies for advancing enantioselective enamine catalysis”的综述论文(DOI:10.1016/j.cclet.2025.111892)。该综述总结了应用电化学策略的对映选择性烯胺催化的研究进展,并对未来的研究趋势进行了展望。

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图文摘要

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内容简介

功能化羰基化合物的对映选择性合成在方法学与药物研发中尤为重要。烯胺催化以其精确的立体控制和绿色高效的特点,成为构建α-立体中心羰基化合物的重要策略。其经典机制基于手性烯胺与亲电试剂的极性键形成。近年来,自由基机制的引入拓展了反应空间,主要包括两类路径:手性烯胺自由基阳离子与SOMO亲电体的偶联,以及基态烯胺对光催化生成亲电自由基的捕获。电化学方法的兴起为烯胺催化提供了新动力。电能作为清洁氧化还原源,可替代化学计量试剂,兼具高效与可持续优势。该策略已在不对称烯胺催化的极性与自由基路径中取得成功,既能通过阳极氧化驱动极性反应,也可实现电化学SOMO活化。

本综述通过极性/自由基介导的化学键形成路径,系统总结电化学对映选择性烯胺催化研究,并聚焦电化学策略在三个关键方向的进展:(1)阐释电化学对映选择性烯胺催化中的氧化还原-立体化学协同效应,指出电极、电解质等关键参数对机理研究和实验优化的影响;(2)强调电化学的核心价值在于开拓新反应性,而非简单模拟传统氧化剂;(3)提出未来发展方向,包括通过阴极还原实现亲电自由基与手性烯胺的偶联等新机制,以推动该领域的持续创新与发展。

作者简介

马登科,首都医科大学药学院教授,博士生导师,药学院引进人才,北京市海外高层次引进人才。2017年博士毕业于浙江大学化学系,师从麻生明教授。2017-2019年于香港科技大学Jianwei Sun教授课题组从事博士后研究。2019-2021年在西班牙加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ)Paolo Melchiorre教授课题组从事博士后研究,同时入选欧洲研究委员会玛丽居里学者人才计划和西班牙国家研究局胡安·德拉切尔瓦奖学金项目。2022年加入首都医科大学开展独立研究工作。主要从事不对称催化与合成,光催化,合成电化学,以及药物分子发现、设计与合成等方面的研究。目前已经在Nat. Catal J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem Int. Ed., Nat. Commun.等高水平期刊发表学术论文20余篇,多篇文章入选热点文章(HOT paper/article),或被Synfacts, Thieme Chemistry, Nature Reviews Chemistry进行亮点评述。获得授权中国发明专利2项,参编专著一部《Catalytic Asymmetric Synthesis》, 4th ed.。

文献信息

原文链接:

https://doi.org/10.1016/j.cclet.2025.111892


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