Borch还原胺化反应

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胺和羰基化合物缩合得到亚胺,然后通过还原剂(常用的有NaCNBH3,NaBH(OAc)等)还原生成相应的胺的反应

反应通常为一锅法进行,但有个别反应可以分离出相应的亚胺,再进行还原效果更好。
NaBH3CN【常用还原剂----氰基{attr}2132{/attr}】是一种在弱酸性条件下也能够使用的还原剂。通常,通过调节pH,可以使还原胺化反应更加有效的进行。对于酮或醛的还原,pH必须调节在3~4、而还原亚胺离子通常在pH 6~7的时候比较适当、利用NaBH3CN作为还原剂,可以将副反应控制在极低的的范围内。
NaBH(OAc)3、2-picoline-borane也经常作为还原剂被用于该反应中。前者毒性比较低、后者在水中也能使用、经常作为改良的方法被使用。


反应机理

首先胺对羰基化合物进行亲核加成,脱水生成的亚胺离子。亚胺离子活性中间体被具有亲核性的氢负离子进攻,得到胺。


反应实例

Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5547–5550】



J. Org. Chem. 1995, 60, 4638–4640】



J. Org. Chem. 2008, 73, 8829–8837】



Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5211–5213】



参考文献

1. Borch, R. F., Durst, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 3996–3997. Richard F. Borch, born in Cleveland, Ohio, was a professor at the University of Minnesota.

2. Borch, R. F.; Bernstein, M. D.; Durst, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2897–2904.

3. Borch, R. F.; Ho, B. C. J. Org. Chem. 1977, 42, 1225–1227.

4. Barney, C. L.; Huber, E. W.; McCarthy, J. R. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 5547–5550.

5. Mehta, G.; Prabhakar, C. J. Org. Chem. 1995, 60, 4638–4640.

6. Lewin, G.; Schaeffer, C. Heterocycles 1998, 48, 171–174.

7. Lewin, G.; Schaeffer, C.; Hocquemiller, R.; Jacoby, E.; Léonce, S.; Pierré, A.; Atassi,G. Heterocycles 2000, 53, 2353–2356.

8. Lee, O.-Y.; Law, K.-L.; Ho, C.-Y.; Yang, D. J. Org. Chem. 2008, 73, 8829–8837.

9. Sullivan, B.; Hudlicky, T. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 5211–5213.

10. Koszelewski, D.; Lavandera, I.; Clay, D.; Guebitz, G. M.; Rozzell, D.; Kroutil, W.Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9337–9340.


编译自:Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Borch reductive amination,page 66-67.



相关反应

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