近年来，随着光催化合成的盛行，将羧酸衍生物进行功能化也成为一种强有力的合成策略。一般来说，这样的研究使用羧酸作为无痕活化基团，可以在温和条件下在特定的位置生成自由基，同时释出二氧化碳。此外，与传统的阴离子脱羧反应相比，自由基脱羧也为反应的活化提供了一种简便且普适性更高的途径。其中，对光氧化还原促进的脱羧有益的一种反应是脱羧烯丙基化反应（DcA），该反应是属于Tsuji-Trost烯丙基化反应的一个种类。其可通过使用羧酸作为潜在的碳负离子，且无需使用预先形成的有机金属或强碱性反应条件。此外，阴离子脱羧作用也会受到脱羧后对所得碳负离子稳定性的影响，一般脱羧过程需要pKa值小于25，若pKa值在25到30之间反应则需要高温才能推动。
图片来源：Chem. Sci.
最近，The University of Kansas的Jon A. Tunge教授在Chem. Sci.上发表了一种通过光/钯的双重催化进行脱羧烯丙基化与芐基化的合成方法。通过使用Pd/BINAP和4CzIPN作为催化剂，在光照下可将羧酸衍生物与碳酸亲电试剂进行脱羧偶联，进而构建新的C(sp3)–C(sp3)键。
图片来源：Chem. Sci.
该反应所开发的过程条件温和且操作简单，此外，比起过去的合成方法，其效率和通用性上有了很大的改进。
图片来源：Chem. Sci.
另一方面，该研究也通过实验对反应机理进行探索，并提供了对该反应应用上的进一步理解。
图片来源：Chem. Sci.
参考文献：Organophotoredox/palladium dual catalytic decarboxylative Csp3–Csp3 coupling of carboxylic acids and p-electrophiles
Chem. Sci. 2020, DOI: 10.1039/d0sc02609c
原文作者：Kaitie C. Cartwright and Jon A. Tunge*
目前评论：0