芳基自由基在许多进行sp2 碳–碳和碳–杂键生成反应中，是很常见的中间体，像Meerwein环化和芳基化，Pschorr环化和Gomber-Bachmann联苯合成这些反应都是很经典的实例。过去，芳基自由基可通过SET（单电子转移）还原芳基重氮、碘鎓或氧化苯甲酸酯生成。不过，尽管它们在合成化学中具有多种功能性，但在许多情况下，仍可能会有难以制备或不稳定的情况发生，这也一定程度上限制了其应用。
图片来源：Chem. Sci.
而要通过氧化还原化学的手段，从相应的卤化物产生芳基自由基通常也被认为是一项艰钜的挑战，因为它们具有很高的负还原电位。最近，University of Manchester的Daniele Leonori教授在Chem. Sci.上发表了一种利用α-氨基烷基自由基作为芳基自由基引发剂，从而实现链延长的方法。
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他们发现，通过光化学高度还原性光催化剂的使用，经过单电子转移产生的α-氨基烷基自由基，既可以用作引发剂，也可以用作链的载体，然后可用于芳基卤化物与吡咯衍生物的自由基偶联反应中。
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这种反应模式避免了使用强还原性物质，除了可进行芳基卤化物与吡咯的偶联外，还可以形成sp2 C–P键。
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此外，他们也经由机理研究证明了触发芳基自由基的生成条件，与链延长过程时的一些关键特征。
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参考文献：A case of chain propagation: a-aminoalkyl radicals as initiators for aryl radical chemistry
Chem. Sci., 2020, 11, 12822
原文作者：Timothee Constantin, Fabio Julia, Nadeem S. Sheikh and Daniele Leonori*
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