【J. Am. Chem. Soc.】镍/光协同催化环氧化物与芳基碘的不对称交叉偶联

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环氧化物可从烯烃转化获得，并且易于被各种亲核试剂开环形成醇类产物。此外，不对称催化环氧化反应的进展，也使得对映异构体富集的环氧化物成为有用的立体选择性开环手性前体。



图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

手性{attr}3205{/attr}控制的环氧化物不对称开环反应的重大进展，主要是通过软或杂原子中心的亲核试剂实现，如叠氮化物、水和氰化物等。虽然过去也有使用有机锂和有机镁试剂实现的不对称催化 C-C 键生成反应，但这些方法有着条件苛刻和官能团耐受性差等问题。


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最近，Princeton University的Abigail G. Doyle教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种经由Ni/光协同催化方法实现的苯乙烯氧化物和芳基碘化物的对映选择性还原偶联反应。

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该反应通过立体选择汇聚式交叉偶联机制，可从外消旋环氧化物中获得对映体富集的2,2-二芳基醇。

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此外，他们使用29种双噁唑啉（BiOx）和双咪唑啉（BiIm）配体进行多元线性回归（MVLR）。从结果分析表明，反应过程的对映选择性与配体的电子特性相关，能够提供更多电子的给电子配体，将实现更高的ee值。

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与此同时，他们也通过机理实验和计算，针对反应的机制进行研究。

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从结果可支持在反应过程中，还原消除是决定对映体选择性的关键，并且配体的电子特性也会通过改变过渡态结构，沿反应坐标的位置影响对映选择性。

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参考文献：Ni/Photoredox-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Coupling of Styrene Oxides with ArylIodides

J. Am. Chem. Soc. 2021, jacs.1c08105

 

 

原文作者：Sii Hong Lau,† MeredithA. Borden,† Talia J. Steiman,‡ Lucy S. Wang,‡ Marvin Parasram, and Abigail G.Doyle*

                                                                                     

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.1c08105


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