Angew. Chem. :螺环氮杂卡宾铱(III)催化高效苄位C-H烷基化反应

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苄位烷基化的茚及其他芳烃作为一类重要的骨架,广泛存在于天然产物、药物以及功能材料分子中。本论文作者涂永强教授团队,以自己发展的一类新颖螺环氮杂卡宾(NHC)铱配合物SNIr-H (Sci. China Chem. 2020, 63, 1761–1766)为催化剂,高效、高选择性地实现了茚C3位及系列芳烃苄位烷基化,并以该方法为关键步骤,成功实现了组胺H1受体拮抗剂类似物和功能材料模板分子5,10-二氢茚并[2,1-A]茚的合成。该反应过程中存在一个半开放Ir-H2活性中间体,这是实现大位阻多取代烯烃中间体还原的关键,一系列控制实验支持了这一结论。在该催化体系中,醇参与借氢还氢过程的系列副反应在很大程度上能够避免,如aldol、Tishchenko反应等。在优化条件下,反应对于一级醇、二级醇以及取代茚底物均能以较高的收率和优异的区域选择性获得茚C3位烷基化产物。



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涂永强教授团队利用课题组开发的螺环氮杂卡宾Pincer铱催化剂(SNIr)的半稳定性,以优异的区域选择性和良好的产率实现了各种芳烃的苄位烷基化反应。该工作为制备生物活性分子和功能材料模板提供了一种新方法,同时为Pincer催化剂的合成与应用提供了新思路。

文信息

Facile Benzylic Alkylation of Arenes with Alcohols by Catalysis with Spirocyclic NHC IrIII Pincer Complex

Kun-Long Dai, Qi-Long Chen, Wen-Ping Xie, Ka Lu, Zhi-Bo Yan, Meng Peng,Chang-Kun Li, Yong-Qiang Tu, Tong-Mei Ding


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202206446




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