【Angew. Chem. Int. Ed.】过加氧酶催化硅烷选择性氧化制备硅烷醇

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硅烷醇在有机化学中作为硅酮的前体是催化剂组分或药物化学中一个重要的产品类别。目前合成硅烷醇主要是从已经官能化的硅烷(如氯代或烷氧基硅烷)进行水解反应,这一过程会产生大量的盐废料。然而,对非官能化硅烷醇的脱氢、O2H2O2依赖性氧化的这一较少浪费的方法还很少见。尽管在过去几年中已经发展出了丰富的水解酶催化的硅烷醇化学,但是硅烷转化的生物催化方法还不太常见。最近,Arnold及其同事成功地开发了一种细胞色素P450 BM3突变体,该突变体显著提高了对一系列有机硅烷的催化活性。

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图片来源:Angew. Chem Int. Ed.


除此之外,Delft University of TechnologyFrank Hollmann课题组报道了一种过加氧酶催化的有机硅烷羟基化反应。利用来自Agrocybe aegeritaAaeUPO)的重组过加氧酶以高达300 mMh-1的产率、催化剂性能高达84s-1和超过120000的催化转化率有效转化多种硅烷原料。

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图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.


此外,酶-底物相互作用的分子模型为AaeUPO选择性的机制理解奠定了基础。

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图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.
原文标题:Peroxygenase-Catalysed Selective Oxidation of Silanes to Silanols
Angew. Chem. Int. Ed. doi.org/10.1002/anie.202302844
原文作者:Xiaomin Xu+, Jacob M. A. van Hengst+, Yejia Mao, Mireia Martinez, Sergi Roda, Martin Floor, Victor Guallar, Caroline E. Paul, Miguel Alcalde, and Frank Hollmann*




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