螺旋烯烃是一类拥有非平面螺旋形状拓扑结构的多环芳香化合物，因其固有的螺旋手性和独特的电子特性而在多个领域具有广泛应用前景。本研究聚焦于手性磷酸催化的中心到螺旋手性转化，通过烯丙基环加成和消除芳香序列合成印多螺环化合物。

        在过去十年中，有机化学领域已致力于开发对具有多样结构的手性螺旋烯烃进行催化不对称合成的方法。文中介绍了过渡金属催化的[2+2+2]环加成、烯烃内环化等策略，以及最新的Rh(III)-催化C-H活化/环化、Pd(0)-催化C-H芳基化等有效合成手性螺旋烯烃的途径。

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       相反，通过手性有机催化剂进行环化的方法也取得了重要突破。例如，List等人在2014年通过手性磷酸催化的Fisher吲哚反应首次实现了手性氮杂螺旋烯烃的不对称合成。此外，Rodriguez、Bonne等人报道了利用奎奴酮生物碱衍生的手性方酰胺催化剂进行异构环化/消除芳香级联反应，成功合成二氧杂螺旋烯烃。Yan等人则通过手性双功能酰胺催化的分子内环化合成了螺旋烯烃，机理涉及乙烯基醌亚甲位中间体。近期，Li和Yang分别报告了通过构建末端吡啶环的分步法制备对映纯的螺旋烯烃的方法。Wang采用肽模拟磷盐盐催化的动力学分辨和氧化芳香化反应合成了含磷手性螺旋烯烃。

         本文报道了一种手性选择性的合成方法，通过手性磷酸（CPA）催化的烯丙基环加成和消除芳香序列，高效率和立体控制地构建了印多螺环化合物。该反应可通过调节反应温度实现精密控制。机理研究表明，手性磷酸在反应中既作为双功能催化剂，又作为Brønsted酸催化剂，实现了一锅式中心到螺旋手性的转化。此外，对合成的印多螺环化合物的光学性质进行了表征，以探索其在有机光电材料中的潜在应用。这一研究不仅为有机合成领域提供了新的方法，也在手性催化的创新研究中取得了重要进展。希望这一成果能为未来的有机光电材料研究和合成方法学提供启示。

标题：Helicoselective Synthesis of Indolohelicenoids via Organocatalytic Central-to-Helical Chirality Conversion

作者：Wen-Lei Xu, Ru-Xia Zhang, Hui Wang, Jie Chen,* and Ling Zhou*

链接：https://doi.org/10.1002/anie.202318021