Lewis酸硼烷目前在无金属催化重氮化合物展现了较好的反应选择性，卡迪夫大学Rebecca L. Melen等报道了将α-芳基-α-重氮酯对N杂环吲哚/吡咯上的C3或C2位点上的C-H键上进行插入反应，对即使没有保护基的吲哚，该方法同样能够进行高产率反应；此外，作者在对苯并呋喃、茚和烯烃的反应中，能够选择性生成环丙烷化的α-芳基-α-重氮产物；在呋喃作为底物的反应中，会通过开环反应进行。作者通过DFT计算对该反应的选择性进行详细研究。这个工作展示了无金属{attr}3207{/attr}对α-芳基-α-重氮化合物与环状化合物、烯烃之间的反应，这种简单温和的反应方法学能够作为贵金属催化的类似反应的新选择，可能用于合成生物活性分子。

本文要点

要点1. N杂环吲哚/吡咯上的C3、C2位点修饰。将芳基重氮乙酸乙酯（1a-e）和N杂环吲哚/吡咯作为反应物，以10 mol % 三氟苯硼烷（B(C₆F₅)₃）作为催化剂，在45 ℃ CH₂Cl₂中反应。对多种底物实现了C2上或C3位点上选择性进行C-C偶联反应，并且反应实现了60 %~90 %的产率。

要点2. 苯并呋喃/苯并环戊二烯的环丙烷化反应。将苯并呋喃或苯并环戊二烯骨架的衍生物分子和芳基重氮乙酸乙酯（1a-c, 1e）作为反应物，在10 mol % 三氟苯硼烷（B(C₆F₅)₃）作为催化剂的过程中，在45 ℃ CH₂Cl₂中反应，以71 %~92 %的产率在五元环的双键上构建环丙烷官能团。该反应同样兼容偕双芳基烯烃的环丙烷化反应有较好的兼容性。

要点3. 呋喃底物开环反应。将呋喃及其衍生物分子和芳基重氮乙酸乙酯（1a-e）作为反应物，在相同的反应条件中，通过开环反应得到共轭二烯的羰基分子，并且该反应中能够以61 %~82 %的产率进行催化反应。

Ayan Dasgupta, Rasool Babaahmadi, Ben Slater, Brian F. Yates, Alireza Ariafard, Rebecca L. Melen*. Borane-Catalyzed Stereoselective C–H Insertion, Cyclopropanation, and Ring-Opening Reactions, Chem 2020

DOI：10.1016/j.chempr.2020.06.035

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929420303168

作者介绍

Rebecca L. Melen教授，在2012年在剑桥大学获得博士学位（导师：Prof. Wright.），随后在多伦多大学Prof. Stephan教授、海德堡大学Prof. Gade教授指导下做博士后，随后2014年入职英国卡迪夫大学。研究领域：主族元素催化，主族Lewis酸合成和催化相关工作。

https://www.cardiff.ac.uk/people/view/38512-melen-rebecca

http://www.melengroup.com/