【J. Am. Chem. Soc.】钯铜协同催化的1,3-二烯与酯的立体发散偶联反应

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过渡金属氢化物（M-H）催化烯醇和不饱和烃之间的偶联反应，作为形成C-C键的原子经济策略，已引起越来越多的关注。一般而言，这些反应是通过向不饱和烃中添加M-H形成亲电的π-烯丙基金属中间体而形成的。这种中间体会与可进行烯化的羰基化合物反应，从而生成C-C键。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

此外，这些反应的不对称催化方法也已取得实质性的进展。然而，当通过这种方法产生两个连续的立体中心时，控制立体化学的部分则仍是一项艰巨的挑战。迄今为止，这样的挑战也只有一个成功的案例。即通过开发一个涉及Rh-H和Jacobsen胺的协同体系，即可将其用在醛与炔的立体发散偶联反应上。

相关的研究进展，近期可见南开大学资伟伟教授在J. Am. Chem. Soc.上报道的Pd和Cu协同催化的1,3-二烯和醛亚胺酯之间不对称偶联反应的方法。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

该研究通过使用两种催化剂面对的不同对映异构体的组合，即可在区域、对映和非对映选择性上进行控制，并获得所有四种可能的偶联产物立体异构体。而这些偶联产物的四个立体异构体，它们具有两个相邻的立体中心。

 

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

从研究数据可见，这种交叉偶联反应具有良好的原子经济性，并有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。

图片来源：J. Am. Chem. Soc.

 

此外，这个工作也同时强调了协同催化在钯氢化物催化剂于不对称偶联反应中的作用和重要性。

 

参考文献：Stereodivergent Coupling of 1,3-Dienes with Aldimine Esters Enabled by Synergistic Pd and Cu Catalysis

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 14554-14559.

原文作者：Qinglong Zhang, Huimin Yu, Lulu Shen, Tianhua Tang, Dongfang Dong, Weiwei Chai, and Weiwei Zi*


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