反应介绍

Perkin反应，又称普尔金反应，由不含有α-H的芳香醛（如苯甲醛）在强碱弱酸盐（如碳酸钾、醋酸钾等（通常使用与酸酐对应的羧酸盐作催化剂））的催化下，与含有α-H的酸酐（如乙酸酐、丙酸酐等）所发生的缩合反应，并生成α,β-不饱和羧酸盐，后者经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。

例如，肉桂酸的合成就利用该原理。需要说明的是本反应要求无水，所有溶剂均经过处理。通过Perkin反应还能制取核反应的燃料，这是在核技术方面的重大突破。

反应机理

与Knoevenagel反应一致的条件下(碱性)、酸酐与芳香族醛或酮脱水缩合，形成取代烯烃的反应。酸酐的α位的H酸性相对比较高，被弱碱夺去后进行的整个反应。

Perkin法的反应机理：羧酸盐的负离子作为质子的受体，与酸酐作用，产生羧酸，同时生成一个羧酸酐的α-负离子，该负离子与醛发生亲核加成生成烷氧负离子，然后向分子内的羰基进攻，关环，从另一侧开环，得到羧酸根负离子。羧酸根负离子发生E2消除，再经酸化，最后得到芳基不饱和羧酸，主要是反式羧酸。

反应举例

视野拓展

Perkin, W. H.J. Cheim. Soc. 1868, 21, 53.柏金( William Henry Perkin, 1838-1907 )出生于英国伦敦，在皇家化学院( Royal College of Chemistry )跟霍夫曼学习。1856年，柏金试图在他家里的实验室里合成奎宁，结果得到了苯胺紫染料。他接着开了一家生产苯胺紫和茜素等一些染料的工厂 。柏金是第一个向世界表明有机化学在五彩缤纷的同时又能为提高生活质量做出很多贡献的人。此外，柏金还是一位非常出色的天才钢琴家。