近日，该课题组发现卡宾可以加成到苯并咪唑衍生的醛亚胺，从而活化亚胺杂环保护基上的氮原子与活泼酮发生不对称加成反应用于新型手性杂环的构建 (Figure 1b)。反应历程如下：首先，卡宾与亚胺1加成形成aza-Breslow中间体I，这一中间体随后被氧化剂氧化成更缺电子的中间体II；中间II在碱性条件下拔掉质子形成triaza-diene中间体III；最后，中间体III与酮发生协同异步的不对称[4+2]环化反应得到最终产物并且循环催化剂。反应具有良好的底物适用范围，一系列的活泼酮例如靛红、三氟苯乙酮以及酮酸酯均能与苯并咪唑衍生的亚胺反应，以高收率和优秀的对映选择性得到环化产物 (Scheme 1)。除此以外，咪唑衍生的亚胺也能参与反应，但是活性和选择性有所下降(Scheme 1, 3b vs 3j)。

机理研究方面，初步计算结果表明：(1)  triaza-diene中间体与靛红经历了协同异步的反应过程得到最终产物; (2) 咪唑环氮原子从靛红Si面进攻比Re面进攻能垒更低，计算的ee值和实验值接近；(3) 亚胺苯并咪唑苯环上的C-H键与靛红苯环有C-H…π相互作用，这很好地解释了我们实验中观测到咪唑衍生的亚胺相比于苯并咪唑衍生的亚胺反应活性低这一现象 。

合成应用方面，通过该反应可以快速高效构建含有多个杂原子多个杂环的手性化合物。初步研究表明，此类化合物在抗菌等医药农药活性方面有进一步研究价值。本方法对杂原子的不对称活化也有望在天然产物，中医药分子的后期不对称修饰，手性前药合成等领域产生影响。