Angew. Chem. :铂 (II) 分子镊子和客体系统的溶剂调控超分子主客体组装:从独立的主体和客体分子到高阶低聚物

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超分子系统的组装需要精细地控制分子运动以响应外部环境刺激。分子镊子有一个预先组织的空腔以容纳客体分子,这是一种用于构建稳定的主客体加合物的复杂结构,可以用于构建高阶超分子系统。另一方面,平面正方形的铂(II)配合物可在p-p堆积作用及金属-金属相互作用下进行自组装,展示了丰富的光物理和发光特性;因此,它们广泛地应用于构建不同的超分子系统。所以,在分子镊子中引入平面正方形的铂(II)配合物可以产生多功能的超分子网络,从而得到具有独特特性的功能材料。


任咏华教授团队通过杯[4]芳烃的双核炔基铂(II)三联吡啶分子镊子和中性环金属化铂(II)之间的主客体组装过程,展示出一个罕见的三种形态超分子主客体系统。杯[4]芳烃具有灵活但明确的骨架,是构建分子镊子的理想支架。通过在分子镊子中加入杯[4]芳烃骨架,铂(II)分子镊子和客体在不同的溶剂会呈现出不同阶段的组装。通过改变溶剂的配比来调控不同分子的溶剂化,铂(II)分子镊子和客体可以三种不同形态存在,分别是独立的主体和客体分子、1:1主客体加合物,及高阶主客体低聚物。这三种不同形态分别呈现出黄色、橙色和绿色。



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透过p-p堆积作用及铂⋯铂相互作用,分子镊子与中性环金属化铂(II)在乙腈溶液中采用头对头的组装模式,组成了1:1结合的稳定主客体加合物。更重要的是,主客体加合物在改变溶剂的配比时表现出不同的光物理和光谱特性,揭示了它们在不同溶剂中倾向不同阶段的主客体组装。随着乙腈中二氯甲烷比例的增加,加合物会解离为独立的主体和客体分子,导致颜色和发光产生剧烈变化。

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更有趣的是,在增加乙腈中水的比例时,加合物之间在铂⋯铂相互作用和p-p堆积相互作用下进行自组装,形成高阶的主客体低聚物。低聚物的生长遵循等速机制,并呈头对尾排列,在电子显微镜下观察到片状纳米结构。通过精确操纵镊子导向的主客体组装中的铂⋯铂相互作用来响应溶剂环境,有助于理解分子组装的系统设计。

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本研究通过改变溶剂的配比来控制金属镊子系统的主客体相互作用,展示了三个阶段的主客体组装,有助于理解刺激响应和多态镊子导向的主客体系统的分子设计,可应用于设计检测微环境变化的比色和发光探针。

文信息

Solvent-Dependent Supramolecular Host–Guest Assemblies of Platinum(II) Tweezers and a Guest System: From Discrete Molecules to High-Ordered Oligomers

Jenny Yuk-Wa Yeung, Dr. Fred Ka-Wai Kong, Dr. Franky Ka-Wah Hau, Dr. Michael Ho-Yeung Chan, Dr. Maggie Ng, Dr. Ming-Yi Leung, Prof. Dr. Vivian Wing-Wah Yam


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202207313




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