Angew. Chem. :新型手性镧催化剂:催化环丙烯的不对称膦氢化反应

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膦取代的环丙烷骨架广泛存在于药物分子和具有生物活性的分子中,因此发展高效、高立体选择性地构建该结构单元的合成方法具有重要意义。环丙烯的不对称膦氢化反应是构建膦代环丙烷骨架最具原子经济性的途径之一。然而,由于有机膦与过渡金属形成强配位键易导致催化剂失活,因此过渡金属催化的环丙烯的不对称膦氢化反应一直是挑战性的难题。特别是,目前仍没有合适的催化体系能够实现没有导向基的简单环丙烯的不对称膦氢化反应。



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近日,日本理化学研究所(RIKEN)的侯召民主任研究员和丛雪丰研究员(现为天津大学教授)通过设计一类含有新型手性骨架的二茂镧催化剂,实现了简单环丙烯的不对称膦氢化反应,以优异的收率和立体选择性制备了一系列手性膦代环丙烷化合物。

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在最优条件下,作者对环丙烯不对称膦氢化反应的底物适用范围进行了考察。结果表明,该催化体系显示了良好的底物普适性和官能团兼容性。此外,作者发现2-萘取代的最终产物可在单次重结晶之后实现有效的手性富集,并在此基础上完成了对三价膦中间体的多样化衍生。

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总之,侯召民主任研究员课题组通过发展新型手性稀土催化剂实现了简单环丙烯的不对称膦氢化反应,以优异的收率和立体选择性制备了一系列膦代环丙烷化合物。该工作为开发新型催化体系克服合成中的长期挑战提供了新思路。

文信息

Diastereo- and Enantioselective Hydrophosphination of Cyclopropenes under Lanthanocene Catalysis

Xiaobin Lin, Kun An, Qingde Zhuo, Masayoshi Nishiura, Xuefeng Cong, Zhaomin Hou


Angewandte Chemie International Edition

DOI: 10.1002/anie.202308488




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