自 1968 年以来，Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应已成为 C-C 键形成的主要工具，并有着许多不同的变化模式被报道。在这个反应中，最初是使用在醛和迈克尔受体之间，通常会使用催化量的路易斯碱，例如胺或膦。而研究较少的是氮杂变异型，它使用亚胺衍生物作为亲电子试剂，因此，对于合成β-氨基羰基化合物特别有效。不过，值得注意的是，尽管绝大多数氮杂-MBH 反应需要使用带有吸电子取代基的亚胺，但使用 N 二烷基亚胺鎓离子则较为独特，其所得产物可能对聚合物科学具有重大意义。
图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.
最近，University of Vienna的Nuno Maulide教授在Angew. Chem. Int. Ed.发表了一种利用HFIP介导的直接C-C键偶联反应，其可将Eschenmoser’s盐与迈克尔受体有效结合。
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该方法可在70摄氏度下进行，并有着良好的底物适用性。且值得注意的是，虽然该反应与Morita-Baylis-Hillman 反应相关，但与常见的 (aza-)MBH 反应条件相比，该反应过程不需要额外添加路易斯碱催化剂。
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此外，他们通过动力学、同位素标记实验和计算研究揭示了其中潜在的反应机制，展示了 HFIP 作为质子转移时的优越介质关键作用，并说明了卤化物抗阴离子的决定性作用。
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参考文献：HFIP Mediates a Direct C-CCoupling between Michael Acceptors and Eschenmoser’s salt
Angew. Chem. Int. Ed. 2022,e202109933
原文作者：Miran Lemmerer+, MargauxRiomet+, Ricardo Meyrelles, Boris Maryasin, Leticia González, and Nuno Maulide*
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202109933
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